Cтраница 4
Те же соотношения позволяют понять и зависимость трансвлияния при заданном X от природы лиганда L. Ковалентная связь М - С1 полярна с заметным отрицательным зарядом на хлоре: донорная связь М - Н20 создает на атоме кислорода небольшой положительный заряд. [46]
Как мы уже знаем из гл. Это обусловлено тем, что атом кислорода оттягивает на себя электроны, принадлежащие связям О - Н, в результате чего он приобретает небольшой отрицательный заряд, а на атомах водорода создаются небольшие положительные заряды. По этой причине вода может взаимодействовать с другими полярными молекулами. Кроме того, молекулы воды в небольшой степени диссоциируют на ионы Н и ОН -, а это свойство играет важную роль в кислотно-основных реакциях. В этой главе будут рассмотрены реакции и равновесия в водных растворах главным образом с участием кислот и оснований. [47]
Степени участия этих разнообразных структур точно не известны. Поэтому вероятно, что структуры первого класса участвуют в большей степени, чем структуры второго класса. Вследствие этого атом кремния имеет небольшой положительный заряд, а атомы хлора - соответствующие отрицательные заряды. [48]
Связи О - Н в Н20 имеют заметный полярный характер с избытком отрицательного заряда 5 - на атоме кислорода. Атом водорода, наоборот, приобретает небольшой положительный заряд 5 и может взаимодействовать с неподеленными парами электронов атома кислорода соседней молекулы воды. [49]
Из данных этой таблицы ясно видно, что и скорость галогенирования, и стабильность а-комплексов сильно возрастают с введением метальных групп, в то время как стабильность я-комплексов изменяется в гораздо меньшей степени. В л-комплексе на кольцо перенесен лишь небольшой положительный заряд, так как основная резонансная форма нейтральна. Кроме того, этот заряд сосредоточен на я-орбиталях, делокализован-ных над всеми шестью атомами углерода, и он может стабилизироваться более или менее одинаково метальными группами в любом положении. Например, очень мала разница между я-основностями трех изомерных ксилолов ( диметилбензолов) так же, как и между основностями трех триметилбензолов и двух тетраметилбензолов. [50]
Процессы, приводящие к образованию положительно заряженного иона водорода, представляют особый интерес ( разд. Для осуществления этого процесса необходима значительно большая энергия, чем для образования других однозарядных положительных ионов, например ионов щелочных металлов. Те соединения, в которых атом водорода имеет хотя бы небольшой положительный заряд ( при электролизе водород выделяется на катоде), ведут себя в определенных растворителях как протонные кислоты. При этом образуются сольватирован-ные ионы водорода. Состояние протона в воде подробно рассмотрено в разд. [51]
Между металлом и носителем могут возникать значительные электронные взаимодействия, особенно если частицы металла очень малы. Согласно данным о работе выходе электрона, предполагают, что от металлов, нанесенных на оксиды, электроны переходят к носителю. Частицы металлов, нанесенные на такие оксиды, как оксид кремния, приобретают небольшой положительный заряд. Хотя направление переноса электронов было подтверждено в различных экспериментах, величина заряда на частицах металлов все еще не определена. По-видимому, величина заряда частиц металла зависит от их размера, а также от природы металла и носителя. Предполагается, что такие центры поверхности, которые большинство химиков называют кислотами или основаниями Льюиса, также передают заряд мелким частицам металла или получают заряд от них. Степень воздействия электронных структур объема и поверхности носителя на электронное состояние нанесенных металлов требует дальнейшего исследования. [52]
При адсорбции ионов на поверхности электрода характер распределения потенциала значительно сложнее. Кривая 3 на рис. 17 представляет, например, случай, когда на поверхности электрода адсорбируются ионы противоположного с ней знака заряда и скачок потенциала в плотном двойном слое столь велик, что падение потенциала в диффузном слое по знаку противоположно общей разности потенциалов на границе электрод - раствор. Такой случай реализуется при сильной адсорбции анионов, в частности анионов иода, на поверхности электрода, имеющей небольшой положительный заряд. [53]
Атака углеродного атома, например пиридином, начинается с образования ионной диполь-дипольной связи, что облегчает разрыв первоначальной ковалентной связи. Ионная сольвата-ционная связь с углеродом образуется немедленно и затем постепенно переходит в ковалентную. Количественное различие в скорости этого перехода может привести к появлению промежуточной карбониевой соли, имеющей в случае метилгалоге-нида четыре почти чисто ковалентные связи с очень небольшим положительным зарядом на атоме углерода, в то время как в случае третичных галогенных соединений карбониевый ион, имеющий в основном две ионные связи, является относительно свободным и долгоживущим. В случае третичных соединений галогенов реагент, сольватирующий углерод, или растворитель не оказывается ковалентносвязанным ни в лимитирующей стадии, ни в стадии образования продуктов. [54]