Cтраница 2
Однако в тех случаях, когда имеет место внутренняя конверсия у-лучеи захвата, следствием ее может - явиться возникновение у атомов высокого положительного заряда, что соответствует процессу окисления. [16]
Кристалл должен быть в целом электронейтральным, и поэтому, если имеет место недостаток катионов, некоторые из катионов решетки должны принять более высокие положительные заряды. Подобным же образом избыток ионов металла в решетке должен повлечь за собой присутствие свободных электронов. В каждом случае возникновение нестехиометрии связано с изменениями электронных свойств кристалла и обычно их можно легко наблюдать экспериментально. [17]
Мы снова получаем полупроводник с примесной проводимостью, которая на этот раз должна представлять собой проводимость - типа, поскольку носителями следует считать локализованные на ионах Fe2 электроны, компенсирующие более высокий положительный заряд четырехвалентных катионов. Свободные носители - электроны возникают здесь в результате ионизации пар Ti4 - Fe2, представляющих собой донорные центры. [18]
Это, вероятно, можно объяснить тем, что в молекуле кислоты две фос-фоновые группы обладают весьма высоким отрицательным зарядом, который компенсируется при образовании электростатических связей в комплексах с катионами, обладающими высоким положительным зарядом. В результате такого взаимодействия происходит перераспределение электронного заряда на остающихся каждых двух атомах кислорода у двух фосфоновых групп, которое способствует вхождению второго катиона с меньшим положительным зарядом в комплекс. Таким образом, по отношению к каждому катиону в отдельности фосфоновая группа является монодентатным лигандом, а при образовании полиметаллических комплексов она становится бидентатным мостиком. При образовании комплекса ML с вытеснением бетаиновых протонов и выбрасыванием второго катиона замыкаются связи М - N, а фосфоновая группа опять становится монодентатной, причем связь катиона с ней вероятнее всего является ионной в случае переходных элементов и, возможно, в некоторой степени ковалент-ной в случае р.з.э.; образование связей типа четырехчленного цикла маловероятно. [19]
Для проведения ацилирования наиболее часто применяют хлор-ангидриды карбоновых кислот. Высокий положительный заряд на атоме углерода позволяет ацилировать даже не очень активные соединения, содержащие, например, вторичные аминогруппы, соединенные с двумя электронно-акцепторными заместителями. [20]
Предполагается, что жесткие кислоты связывают основания прежде всего ионными силами, а мягкие кислоты образуют с основаниями ковалентные связи. Высокий положительный заряд и малый размер должны способствовать образованию ковалентной связи. Основания с большим отрицательным зарядом и малым размером должны удерживаться кислотами наиболее сильно. [21]
Если рассматривать ион меди так, как мы это делали в предыдущих примерах, видно, что Си2 может выступать в роли акцепторов электронов, используя для этого свои пустые 4s - и 4р - орбитали. Из-за высокого положительного заряда ион должен быть очень сильным акцептором электронов. Любой оказавшийся поблизости донор электронов может привести к значительному понижению энергии. Таким донором может служить, например, атом кислорода в молекуле воды. [22]
Описан более совершенный прибор, применимый к частицам размером от 0 1 мк до нескольких микронов. Частицам сообщаются высокие положительные заряды с минимальной потерей частиц Ламинарная струя аэрозоля, обдуваемая чистым воздухом, заряжается с большой скоростью и поступает со скоростью 1 м / сек в классификатор, представляющий собой плоский конденсатор. Разделение частиц по размерам настолько полное, что в различных участках осадка наблюдаются спектры Тиндаля высшего порядка. [23]
Описай более совершенный прибор, применимый к частицам размером от 0 1 мк до нескольких микронов. Частицам сообщаются высокие положительные заряды с минимальной потерей частиц. Ламинарная струя аэрозоля, обдуваемая чистым воздухом, заряжается с большой скоростью и поступает со скоростью 1 м / сек в классификатор, представляющий собой плоский конденсатор. Разделение частиц по размерам настолько полное, что в различных участках осадка наблюдаются спектры Тиндаля высшего порядка. [24]
Для активации Н202 в процессе каталитического эпоксидирования олефинов используют комплексы W ( VI) или Mo ( VD. Под действием высокого положительного заряда этих атомов происходит сильная поляризация О - 0-связи. Принято считать, что каталитически активный центр включает фрагмент М - О - 0 с положительно заряженным атомом кислорода. [25]
Нарушения в решетке возникают также при введении посторонних веществ. Так как Sr2 несет более высокий положительный заряд, то для осуществления условия электронейтральности в кристалле должно возникнуть соответствующее количество катионных вакансий. Это приводит к значительному увеличению электропроводности, вызванной движением вакансий. При высоких температурах собственная концентрация вакансий в кристалле оказывается существенно больше, чем концентрация вакансий, наведенных присутствием посторонних ионов. Поэтому область высоких температур и называется областью собственной проводимости. [26]
Нарушения в решетке возникают также при введении посторонних веществ. Так как Sr2 несет более высокий положительный заряд, то для осуществления условия электронейтральности в кристалле должно возникнуть соответствующее число катионных вакансий. [27]
Как следует из рис. 5, кривая зависимости скорости реакции от доли ионизованных звеньев пиридина имеет максимум, соответствующий примерно 75 %: неионизованных пиридиновых групп. Поскольку ионизации этих групп препятствует высокий положительный заряд цепи, то число реакцион-носпособных пиридиновых групп при низких значениях рН оказывается в 60 - 100 раз выше, чем для низкомолекулярного аналога - 4-пиколина. [29]
При удалении каждого электрона происходит быстрый рост ПИ ( рис. 3.3), причем ПИ увеличивается значительно быстрее, чем кулоновские взаимодействия образующихся положительных ионов. Таким образом, состояния с высоким положительным зарядом энергетически труднодостижимы и малостабильны по сравнению с менее заряженными состояниями. [30]