Cтраница 4
Направление изменения % - потенциала зависит от знака адсорбирующегося иона: катионы вызывают сдвиг г) 1-потенциала к положительным значениям, анионы - к отрицательным. Адсорбируемость галоид-анионов резко повышается в ряду от F к J -, в такой же последовательности увеличивается при прочих равных условиях и величина сдвига - потенциала к отрицательным значениям. В области потенциалов адсорбции галоид-анионов ( при положительных и не очень высоких отрицательных зарядах поверхности) при введении галоидных солей в полярографируемый раствор из-за отрицательного сдвига г зх-потенциала наблюдается смещение Ei / t необратимых волн незаряженных веществ к отрицательным потенциалам. Роджерс [582] показали, что при переходе от хлоридов к бромидам и далее к роданидам и иодидам, взятым в качестве индифферентного электролита, приполярографированиичетыреххлористого углерода Ei / s первой волны, расположенной в области потенциалов адсорбции указанных анионов, становится более отрицательным. [46]
Направление изменения - потенциала зависит от знака адсорбирующегося иона: катионы вызывают сдвиг г - потенциала к положительным значениям, анионы - к отрицательным. Адсорбируемость галоид-анионов резко повышается в ряду от F - к J, в такой же последовательности увеличивается при прочих равных условиях и величина сдвига - потенциала к отрицательным значениям. В области потенциалов адсорбции галоид-анионов ( при положительных и не очень высоких отрицательных зарядах поверхности) при введении галоидных солей в полярографируемый раствор из-за отрицательного сдвига г-потенциала наблюдается смещение Ег /, необратимых волн незаряженных веществ к отрицательным потенциалам. Роджерс [582] показали, что при переходе от хлоридов к бромидам и далее к роданидам и иодидам, взятым в качестве индифферентного электролита, приполярографированиичетыреххлористого углерода Ei / 2 первой волны, расположенной в области потенциалов адсорбции указанных анионов, становится более отрицательным. [47]
Это далеко от истинного положения вещей. Известно много лигандов, таких, как СО, RNC, РХ3 ( X - галоген), PR3, AsR3, SR2 и других, которые очень бедны донорными электронными парами, и все же они образуют очень прочные комплексы с металлами. Более того, весьма сомнительно, что на центральном атоме металла возможно образование высокого отрицательного заряда, который создавался бы, если бы каждая из шести отрицательных групп отдавала свою пару электронов. [48]
Каждый из металлов может выделить в раствор ТО количество ионов, которое отвечает равновесию его с раствором. Однако отвечающие такому равновесию потенциалы этих металлов неодинаковы. Цинк обладает более высокой способностью выделять ионы в раствор, чем медь, и поэтому приобретает более высокий отрицательный заряд. [49]
Полиэфирные волокна обладают ценными свойствами, благодаря которым с успехом применяются в текстильной промышленности. Существенным недостатком полиэфирных волокон является их плохая накра-шиваемость. Трудности, связанные с крашением, обусловливаются: компактностью структуры, что, в свою очередь, связано с высокой кристалличностью волокна вследствие процессов вытягивания и предварительной термостабилизации; гидрофобным характером волокна; высоким отрицательным зарядом и наконец отсутствием в молекуле поляэтилен-терефталата достаточного количества функциональных групп, способных взаимодействовать с анионными и катиошшми красителями. [50]
В отталкивается от этой сравнительно уже насыщенной системы. Так, исследования комбинационных спектров метилового спирта в хлорбензоле и фторбензоле показывают, что для осуществления крепкой водородной связи, кроме водорода, наделенного достаточно большим эффективным зарядом, необходим партнер ( атом В в водородном мостике), который должен быть также наделен достаточно высоким отрицательным зарядом. В растворах метилового спирта в фторбензоле и хлорбензоле атомы фтора и хлора не могут конкурировать с кислородом гидроксилыюй группы спирта. [51]