Большой отрицательный заряд

Cтраница 4

Представляют интерес исследования Качуриным и Бекряевым [81] временного хода образования заряда при взрывании капель. Положительные заряды образуются за весьма малое время, скачками ( пики 2, 3, 4), тогда как отрицательные нарастают сравнительно плавно. По мнению авторов [81], образование положительных зарядов на оставшейся части капли обусловлено тем, что при взрыве отделяется значительная часть льда, которая уносит с собой большой отрицательный заряд. Затем происходит исторжение части воды в виде струйки капелек, несущих положительные заряды. [46]

Казалось бы, на таком ртутном электроде г. - нможна одна из следующих реакций: переход ионов ртути в раствор ( 2Hg - - H. К), причем металл заряжался бы положительно. В действительно-с: и оказывается, что направленная ионизация относительно благородного металла-ртути-идет с ощутимой скоростью только при большом положительном заряде поверхности, а выделение атомов калия-при большом отрицательном заряде. На ртутном электроде, погруженном в чистый раствор хлорида калия, указанные выше реакции не могут протекать самопроизвольно, без притока зарядов извне. В этом растворе двойной электрический слой па ртути не возникает. [47]

Разделительный конденсатор Ср предохраняет сетку лампы Л2 от попадания на ее высокого постоянного напряжения анодной батареи Ба - Блокировочный конденсатор Сб - достаточно большой емкости - включен для того, чтобы переменная составляющая анодного тока не проходила через батарею Ба. Резистор Ре дает возможность электронам, попавшим на сетку, проходить к катоду лампы. В противном случае скопившиеся на сетке электроны создали бы на ней большой отрицательный заряд и лампа перестала бы пропускать ток. Кроме-того, через этот резистор подается на сетку лампы напряжение смещения. [48]

На протяжении многих лет никак не удавалось решить проблему устойчивости комплексов переходных металлов. В самом деле, почему цианид-ная группа так легко образует комплексы с этими элементами, тогда как атом углерода, содержащийся в других группах, например в метильной, связей с ними не образует. Почему переходные металлы, а не какие-либо другие металлы ( бериллий, алюминий и др.) образуют цианидные комплексы. В гексацианоферрат ( П) - ионе Fe ( CN) J -, например, атом железа формально имеет заряд 4 - при допущении, что он образует шесть ковалентных связей с шестью лигандами; тогда каким же образом столь большой отрицательный заряд согласуется с тенденцией металлов терять электроны и образовывать положительные ионы. [49]

На протяжении многих лет никак не удавалось решить проблему устойчивости комплексов переходных металлов. В самом деле, почему цианидная группа так легко образует комплексы с этими элементами, тогда как атом углерода, содержащийся в других группах, например в метильной, связей с ними не образует. Почему переходные металлы, а не какие-либо другие металлы ( бериллий, алюминий и др.) образуют цианидные комплексы. В гексацианоферрат ( П) - ионе Fe ( CN) e -, например, атом железа формально имеет заряд 4 - при допущении, что он образует шесть ковалентных связей с шестью лигандами; тогда, каким же образом столь большой отрицательный заряд согласуется с тенденцией металлов терять электроны и образовывать положительные ионы. [50]

Электрокапиллярные кривые, полученные при раздельном и совместном присутствии тиомочевины и сульфата трибензилметиламмония ( ТБМАС, м. л 1 н. H2SO4. [51]

Самое интересное заключается в форме у, ф-кривых для совместного действия двух добавок. Эта кривая расположена намного ниже кривой для чистого раствора и в изученном диапазоне потенциалов не сливается с ней. Из рисунка видно, что введение такой смеси компонентов резко расширяет область адсорбции. При этом сорбционный процесс на положительно заряженной поверхности связан в основном с анионной природой. Образование адсорбционного слоя при достаточно большом отрицательном заряде поверхности определяется катионным характером компонента смеси. Наконец, вблизи максимума электрокапиллярной кривой расположена область смешанного адсорбционного слоя с переходным, меняющимся в зависимости от потенциала соотношением компонентов. [52]

В методе валентных схем привлекается гибридизация орбиталей металла, как это было описано ( кн. I, стр. В случае переходных металлов наряду с s - и р-орбиталями гибридизации подвергаются также d - орбитали. Так, например, наиболее обычный октаэдрический тип комплекса имеет с. Цейзе [ C2H4PtCl3l - K, рассматривается как имеющий Й5р2 - гибридизованные орбитали металла; тетраэдрические комплексы, такие, как карбонил никеля, имеют р3 - гибридизованные орбитали металла. Таким образом, число выравниваемых гибридизацией орбиталей металла, входящего в соединение, равно его координационному числу. Однако ряд аргументов, особенно малая вероятность большого отрицательного заряда на металле в карбони-лах или в анионе Fe ( CN) 4 - npn предположении об односвязности с металлом каждой группы СО или CN и данные о сокращенном расстоянии М - С и увеличенном С-О, заставляют предположить известную степень двое-связности в связях металла с углеродом групп СО и CN за счет предоставления металлом своих электронов. [53]

При изучении субъединичных белков и нуклеопротеидов аффинная модификация дает возможность понять, какие субъединицы участвуют в узнавании специфических лигандов. Субъединицы как белков, так и нуклеиновых кислот обычно идентифицируются в соответствии с их положением на хроматограмме, электрофореграмме, при изоэлектрическом фокусировании в зависимости от выбранной системы деления. Присоединение метки обычно не изменяет существенно положение макромолекулы в таких системах. Следовательно, проблема заключается в том, чтобы обнаружить среди разделенных субъединиц ту, которая содержит введенную метку. Трудности возникают в тех случаях, когда в качестве лиганда, несущего реакционноспособную группу, берется полимер. Присоединение молекул, несущих большой отрицательный заряд, может привести к сильному изменению положения модифицированного белка в используемой системе разделения. Следовательно, прежде чем проводить разделение, необходимо удалить специфическую макромолекулярную часть из модифицированного материала без разрушения связи метки с соответствующей субъединицей. [54]

Схематическое изображение экспериментальной установки [134] представлено на рис. 11.10. Она включает нижний, силовой электрод диаметром в несколько сантиметров, и верхний заземленный электрод. Электроды размещаются в вакуумной камере. Радиочастотный генератор ( / 13 56 МГц) подсоединяется к нижнему электроду через блок связи и соединительную емкость. Пылевые частицы микронного размера размещаются в контейнере и вводятся в плазму через металлическую сетку. Расстояние между электродами составляет несколько сантиметров. Визуализация пылевых частиц осуществляется с помощью подсветки в горизонтальной или вертикальной плоскостях зондирующим лазерным лучом, который с помощью линзы формируется в плоский лазерный нож с толщиной перетяжки около 100 микрон. Частицы, вводимые в плазму и приобретающие в ней большой отрицательный заряд, зависают в области слоя положительного пространственного заряда у нижнего электрода, который вследствие асимметрии электродов и эффекта самосмещения действует в среднем за период приложенного радиочастотного напряжения как катод. Для удержания облака пылевых частиц в горизонтальном направлении на нижнем электроде обычно устанавливается металлическое кольцо диаметром несколько сантиметров и высотой несколько миллиметров. Рассеянный частицами свет наблюдается с помощью ПЗС-камеры и записывается на видеомагнитофон. [55]

Это подтверждает нашу точку зрения на механизм инги-бирующего наводороживание действия органических веществ, согласно которой необходимой предпосылкой для уменьшения абсорбции водорода металлом катода некоторыми органическими веществами является адсорбция молекул или ионов на поверхности катода, причем степень уменьшения наводорожива-ния зависит от проницаемости образующейся адсорбционной пленки для ионов гидроксония. Исследованные соединения существуют в кислых растворах в виде катионов, несущих положительный заряд на атоме азота. Эти катионы ориентируются на границе раздела металл-раствор своими положительными концами к поверхности металла, образуя более или менее пористый адсорбционный слой. Согласно [494, 513] эффективность аминов как ингибиторов коррозии тем выше, чем меньше проницаемость образующихся адсорбционных слоев для ионов гидроксония. Проницаемость адсорбционного слоя органических молекул или ионов зависит от размера и формы адсорбирующихся частиц, от угла наклона неполярной части к поверхности катода и величины адсорбции. Несмотря на относительность этих данных, видно, что с увеличением длины неполярного углеводородного радикала в молекуле алифатического амина уменьшается концентрация амина в растворе, требующаяся для вертикальной ориентации углеводородного радикала. Согласно современным воззрениям, амины связываются с железом [496, 480, 516] путем хемосорбции, чем объясняется высокая прочность образующихся адсорбционных слоев. Однако при большом отрицательном заряде поверхности катода начинается вытеснение органических катионов молекулами воды и эффективность защиты от наводороживания падает. Этим объясняется уменьшение ингибирующего наводороживание действия при росте Дк. Оно тем меньше, чем выше ингибирующая способность амина: у бутиламина оно незначительно по сравнению с этиламином, из третичных аминов наименьшее падение ингибирующего действия наблюдается у три-бензиламина, затем следуют триэтиламин и триметиламин. [56]

Все исследованные вещества в кислой среде дают ок-сониевые соединения, причем электронодонорные свойства этих веществ тем больше, чем сильнее смещены неподеленны е электронные пары атома кислорода карбонильной группы. Введение гидроксильной группы в положение 7, находящееся в сопряжении с карбонилом ( у умбеллиферона) увеличивает электронодонорные свойства кислорода карбонила, что приводит к более сильной адсорбируемости умбеллиферона на поверхности катода, чем кумарина. Уменьшение ингибирующей способности у р-метилэскулетина при Дк10 и 20 мА / см2, возможно, связано с пространственным влиянием метальной группы в адсорбционном слое. Более сильное ингибирующее наводороживание действие нингидрина по сравнению с кумарином, вероятно, связано с наличием у нингидрина двух карбонильных групп. Изатин обладает повышенной ингибирующей способностью вследствие смещения электронной пары азота в сторону карбонильной группы. Существование изатина в растворе кислоты в виде катиона приводит к образованию на катоде адсорбционного слоя из положительно заряженных частиц. Лишь при большом отрицательном заряде поверхности катода начинается вытеснение органических катионов молекулами воды и защитное действие уменьшается. [57]

Страницы: 1 2 3 4