Дейтерированный аналог

Cтраница 2

Изомерный ему 2-метил - 1 2 3-бензтриазол образует ионы с массой 90, но не образует ионы с массой 105, что свидетельствует об отсутствии перегруппировки метильнои группы или атома в молекулярном ионе. Исследование дейтерированных аналогов и метастабильных ионов показывает [658], что элиминирование N2 и NaCHa происходит различными путями. [16]

Образование двух продуктов перегруппировки, по-видимому, можно объяснить тем, что промежуточный комплекс VI превращается в комплекс с орто-строением ( VII и IX) путем перемещения как атома водорода ( дейтерия), так и пропенильной группы. В случае перегруппировки дейтерированного аналога циклогексадиенона V доля фенола X в реакционной смеси резко увеличивается. [17]

Ароматические соединения образуют не только, а-ком-плексы, но и л-комплексы, например с НС1 при температуре - 70 С. При замене НС1 на его дейтерированный аналог DC1 в л-комплексе не происходит замены водорода на дейтерий в ядре. В табл. 18 представлены данные об относительной устойчивости л - и сг-комплексов, а также о скорости хлорирования алкилбензолов. [18]

Такое обращение полярности атома ( flmpolung) не может быть осуществлено непосредственно на самом RCHO. Из аниона ( 31) при обработке D2O и последующем гидролизе образуется дейтерированный аналог RCDO исходного альдегида RCHO, причем с хорошим выходом и селективно. [19]

Полосы в ИК-спектрах полиакрилонитрила и его дейтерированных производных. [20]

Нормальные колебания полиакрилонитрила были рассчитаны на простейшей модели синдиотактической плоской зигзагообразной цепи. В табл. 6.25 и 6.26 приведены характеристики спектральных полос полиакрилонитрила и его дейтерированных аналогов. [21]

Таким образом, теория предсказывает пропорциональность обоих вкладов величине ц / Т и зависимость межмолекулярного вклада от числа молекул в единице объема. Наиболее строгий экспериментальный способ разделения внутреннего и внешнего вкладов заключается в разбавлении исследуемой жидкости в ее полностью дейтерированном аналоге и экстраполяции результатов измерения к бесконечному разведению. Используется также способ разведения в немагнитных растворителях, например в сероуглероде. При этом l / Ti стремится к / Ti внутр - Установлено, что соотношение между внутри - и межмолекулярным вкладами зависит от строения молекул. [22]

Другой важной стадией распада алифатических эфиров является элиминирование из молекулярного иона молекулы спирта. Этот процесс был отмечен в масс-спектрах симметричных диалки-ловых эфиров [725] и серьезно изучен для элиминирования этанола из этилгексилового эфира с помощью дейтерированных аналогов. [23]

Таким образом, перспективы использования для указанной проблемы стандартных спектров ЯМР Н невелики. Вероятно, определенного успеха можно было добиться при использовании больших резонансных частот ( 250 - 360 МГц) или лантанидных сдвигающих реактивов, дейтерированных аналогов ( гл. & г § 5), однако такие исследования должны потребовать значительно больших затрат и пока не будут рассматриваться. [24]

Температурная зависимость вероятности образования фенола в процессе МСТД изопропилбензола. [25]

Наряду с углеводородами в продуктах реакции изопропилбензола на алюмосиликатах впервые методом МСТД был обнаружен фенол [240]; по-видимому, он образуется в результате взаимодействия первичных продуктов распада с гидроксильными группами на поверхности катализатора. Действительно, при термической десорбции изопропилбензола с предварительно дей-терированного образца катализатора в масс-спектре продуктов, десорбировавшихся с такого катализатора, был идентифицирован C6H5OD - дейтерированный аналог фенола. [26]

На первый взгляд кажется, что перегруппировочные ионы отсутствуют в масс-спектрах галогеноалкилов. Однако недавно [11] было показано, что разрыв связи С-С может сопровождаться миграцией атомов водорода в обоих направлениях. Изучение масс-спектров пяти различных дейтерированных аналогов 1-бром - 4-метилпентана XIV ( R H) показало, что дублет пиков с т / е 107 / 109 ( рис. 7 - 7), отвечающий фрагменту ( СН2СН2Вг), образуется в результате 0-разрыва с миграцией двух атомов водорода. [27]

Точнее говоря, путь есть и совершенно надежный и общий; однако его применение сопряжено с весьма значительными затратами труда и времени. Он состоит в синтезе серии дейтерированных аналогов изучаемого соединения и сопоставлении спектров аналогов и ро-доначального вещества. В результате в спектре дейтери-рованного аналога исчезает сигнал одного из протонов, а именно того, который был заменен на дейтерий. [28]

Фрагмент спектра ЯМР этилового эфира транс -, транс-5 - трн метил - силил-2 4-пентадиеновой кислоты ( область резонанса олефиновых протонов. [29]

Рассшифровка спектров высших порядков в большинстве случаев проводится полуэмпирически или с использованием ЭВМ. Полуэмпирические приемы расшифровки спектров высшего порядка обычно сводятся к синтезу новых модельных соединений с более простой спиновой системой и изучению их спектров. Особенно полезным является сопоставление спектров исследуемых веществ со спектрами частично дейтерированных аналогов. Расшифровка спектров высших порядков не всегда однозначна и во многих случаях не может быть использована для установления строения органических соединений. [30]

Страницы: 1 2 3