Cтраница 4
Преимуществом этого метода является простота учета различных возмущении колебательных уровней ( резонанса Ферми) и кратности их вырождения. Конечно не следует забывать, что нужно суммировать по всем колебательным уровням, а не только по наблюденным уровням. Так как для высоких температур прямое суммирование становится очень громоздким, то Гордон [388, 389] и Кассель [ 491J попытались найти более удобное аналитическое выражение, пригодное для трех - и четырехатомных молекул и позволяющее принимать во внимание ангармоничность уровней. При наличии нередко встречающегося резонанса Ферми псе формулы становятся еще более сложными. III, все постоянные ангармоничности известны только для очень ограниченного числа молекул. Но даже и для этих молекул, расчет статистической суммы при высоких температурах требует и малонадежной экстраполяции. Однако трудно рассчитывать, что все они удовлетворительно описывались бы при введении постоянной xilt определенной из наблюденных уровней гач. Наоборот, из изложенных соображений вытекает необходимость более подробных исследований обертонов и составных колебаний всех молекул, для которых звание термодинамических функций является существенным. [46]