Избыток - тионилхлорид
Cтраница 2
Для его очистки в круглодонную колбу емкостью 50 мл, снабженную обратным холодильником со счетчиком пузырьков, заполненным концентрированной H2S04, помещают все полученное количество дикарбоновой кислоты, 12 5 мл тионилхлорида и кипятят. Избыток тионилхлорида отгоняют, продукт кристаллизуют из пентана. [16]
Затем избыток тионилхлорида отгоняют на водяной бане, его можно применять для последующих синтезов. Если полученный хлорангидрид хо-гят использовать для дальнейших превращений без очистки, то остатки тионилхлорида удаляют нагреванием реакционной смеси на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Нагревание не должно быть слишком сильным, чтобы с закипел хлорангидрид. [17]
Смесь 10 г бис - ( п-карбоксифенил) фосфиновой кислоты и 150 мл свежеперегнанного тионилхлорида нагревают на водяной бане в течение 6 - 7 час. После чего избыток тионилхлорида отгоняют в вакууме, а остаток трихлорангидрид бис - ( я-карбоксифенил) - фосфиновой кислоты, представляющий густое масло, закристаллизовыва-ется при обработке сухим петролейным эфиром ( фр. [18]
Подобным же образом, конечно, можно работать и с тионилхлоридом. Особое разделение здесь не требуется, так как избыток тионилхлорида можно без труда отогнать. Этот способ в последнее время неоднократно описывался, см., например, получение 1 4-дибензоилбутана из глутаровой кислоты ( Синт. [19]
Подобным же образом, конечно, можно работатг, ц с тионилхлоридом. Особого разделения здесь не требуется, так как избыток тионилхлорида можно без труда отогнать. Этот способ в последнее нремя неоднократно описывался, см., например, получении 1 4-дибеизоилбутана из адипиповой кислоты ( Синт. [20]
Дикарбоновые - кислоты взаимодействуют с тионил хлоридом пяти-и треххлористым фосфором, s а также с другими хлорирующими агентами о образованием дихлорангидридов. G в течение-2 - 4 ч после чего отгоняют избыток тионилхлорида, а затем под, Вакуумом отгоняют дихлорангидрйд. Большинство дийарбоно-вых кислот реагируют с тионилхлорщдом без катализатора, исклю-чение составляют янтарная и глутаровай кислоты: шервая ц этих условияж йе образует хлор нгидрид, а вторая реащрует крайне иодлеино. [21]
 |
Технологическая схема получения 1 4-дихлорбутана из бутандиола-1 4. / - реактор. 2 - аппарат для охлаждения. 3 5 - фазоразделители. 4 7 - колонны. 6 - емкость. [22] |
При использовании тионилхлорида49 к нагретой до 50 С смеси бутандиола-1 4 и пиридина ( 50: 1) в бензоле приливают при перемешивании в течение 1 ч 5ОС12в количестве 2 4 моль на 1 моль диола. Реакционную массу перемешивают еще 2 ч при 50 С и избыток тионилхлорида отгоняют. [23]
Зг диэтилового эфира ПЖ9 г тионилхлорида нагревали в течение 5 часов при температуре 70 - 75 С, затем избыток тионилхлорида отгоняли в вакууме. [24]
К 2 г ( 0 01 М) метилового эфира 2-фенилоксазол - 5-карбоновой кислоты прибавляют 5 мл зтаноламина и нагревают смесь 3 час при 150 ( в бане), отгоняя метанол, затем при 170 ( в бане) отгоняют избыток этаноламина. К полученному М - ( 2-оксиэтил) амиду 2-фенил-оксазол - 5-карбоновой кислоты после охлаждения прибавляют 8 мл SOCI2, нагревают 1 час при 60, избыток тионилхлорида отгоняют при 60 / 20 мм рт.ст. К твердому остатку прибавляют 6 г КОН в 10 мл воды и 10 мл бензола. Смесь кипятят при перемешивании 2 5 час, охлаждают, экстрагируют бензолом. [25]
В круглодонную колбу емкостью 150 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 2 9 г ( 0 01 М) N-тозилантраниловой кислоты, 11 8 г ( 0 1 М) SOCI2 и 70 мл бензола. Смесь нагревают на водяной бане в течение получаса до полного растворения кислоты. Избыток тионилхлорида и бензола отгоняют в вакууме при пониженном давлении. Остаток охлаждают, фильтруют и промывают на фильтре небольшим количеством ( 50 мл) гептана до полного исчезновения запаха тионилхлорида. [26]
Из N-ме т и л-р - ф е н ил - 3-а л а н ин а. Избыток тионилхлорида был отогнан в вакууме. Полученное темно-желтое масло было растворено в сухом бензоле и обработано аммиаком на холоду. Выпавший желтоватый осадок был промыт бензолом, водой и перекристаллизован из спирта. [27]
К раствору 1 09 кг перегнанной б-хлорвалериано-вой кислоты ( I) в 500 мл хлороформа приливают 1 19 кг тионилхлорида с такой скоростью, чтобы температура была не выше 25 - 30 С. Затем массу нагревают 3 ч при 80 - 85 С с перемешиванием. Избыток тионилхлорида и хлороформ отгоняют в вакууме до содержания в остатке не более: 2 % тионилхлорида. Дальнейшее повышение температуры проводят постепенно, давая при нагреве на каждые 10 С выдержку по 30 мин. По достижении температуры 85 С реакционную массу выдерживают в течение З / а ч, затем охлаждают до 30 С, избыток брома отгоняют в вакууме и к охлажденному до 20 С остатку постепенно приливают 1 4 л абсолютного этилового спирта с такой скоростью, чтобы температура была не выше 65 С. Реакционную смесь медленно в течение 3 - 3 / 2 ч нагревают до 82 С и дают выдержку 2 / 2 ч, после чего охлаждают до 20 С и приливают 2 л воды. Объединенные с основной порцией II хлороформные экстракты промывают 1 л 10 % раствора гидрокарбоната натрия, сушат хлористым кальцием, упаривают в вакууме. [28]
К раствору 1 09 кг перегнанной б-хлорвалериано-вой кислоты ( I) в 500 мл хлороформа приливают 1 19 кг тионилхлорида с такой скоростью, чтобы температура была не выше 25 - 30 С. Затем массу нагревают 3 ч при 80 - 85 С с перемешиванием. Избыток тионилхлорида и хлороформ отгоняют в вакууме до содержания в остатке не болееi2 % тионилхлорида. Дальнейшее повышение температуры проводят постепенно, давая при нагреве на каждые 10 С выдержку по 30 мин. По достижении температуры 85 С реакционную массу выдерживают в течение З / а ч, затем охлаждают до 30 С, избыток брома отгоняют в вакууме и к охлажденному до 20 С остатку постепенно приливают 1 4 л абсолютного этилового спирта с такой скоростью, чтобы температура была не выше 65 С. Реакционную смесь медленно в течение 3 - 3 / 2 ч нагревают до 82 С и дают выдержку 2 / 2 ч, после чего охлаждают до 20 С и приливают 2 л воды. Объединенные с основной порцией II хлороформные экстракты промывают 1 л 10 % раствора гидрокарбонатау натрия, сушат хлористым кальцием, упаривают в вакууме. [29]
Термическое разложение UC15 на UC14 и С1а начинается при температурах ниже 100 С и при 250 С протекает довольно быстро. При смешивании U03 с избытком SOC12 происходит медленная реакция, а после удаления избытка тионилхлорида под уменьшенным давлением получается коричневый кристаллический продукт. Эти производные урана ( V) сравнительно стабильны по отношению к термическому разложению и, таким образом, являются чрезвычайно интересным дополнением к небольшому числу известных соединений урана в этом состоянии окисления. [30]
Страницы: 1 2 3