Измерение - энтальпие
Cтраница 2
Рассмотрим несколько калориметров для измерения энтальпий смешения в отсутствие газовой фазы. При конструировании таких калориметров приходится учитывать, что в общем случае объем жидкостей при смешении меняется; поэтому необходимо предусмотреть автоматическое изменение объема калориметрического сосуда, занимаемого смешиваемыми жидкостями. Обычно эта задача решается путем введения в калориметрический сосуд некоторого количества ртути, которое может при помощи тех или иных приспособлений меняться при изменении объема смешиваемых жидкостей. [16]
Большая часть работ по измерению энтальпий хлорирования относится к изучению хлорирования металлов. [17]
В работе Арма [108] для измерения энтальпий смешения в отсутствие газовой фазы был использован калориметр ( рис. 57) несколько другой конструкции. Калориметрический сосуд изготовлен из стали; внутри него находятся два концентрически расположенных колокола. Одна из смешиваемых жидкостей помещается под внутренний колокол, вторая - между внутренними стенками большого колокола и внешними стенками малого. [18]
Одним из калориметров очень высокой чувствительности для измерения энтальпий разбавления и смешения в присутствии газовой фазы является двойной калориметр, сконструированный Ланге с сотрудниками [125, 126] - Прибор был предназначен для измерения энтальпий разбавления сильно разбавленных растворов электролитов, величины которых очень малы. [19]
В монографии отражено современное состояние экспериментальной техники измерения энтальпий испарения, сублимации и давления насыщенного пара ор нических соединений. Проанализированы числовые данные по энтальпии парообр зования. Отобранные величины приведены в таблицах и являются наиболее полной сводкой энтальпий парообразования. [20]
В монографии отражено современное состояние экспериментальной техники измерения энтальпий испарения, сублимации и давления насыщенного пара органических соединений. Проанализированы числовые данные по энтальпии парообразования. Отобранные величины приведены в таблицах и являются наиболее полной сводкой энтальпий парообразования. [21]
Воду в качестве жидкого реагента используют при измерении энтальпий разнообразных реакций гидролиза. [22]
Первые два раздела посвящены в основном описанию методов измерения энтальпий химических реакций, протекающих между органическими ( раздел 1) и неорганическими ( раздел 2) веществами. В третьем разделе описаны методы измерения и вычисления теплоемкости и энтальпий фазовых переходов. Изложение методов измерения энтальпий реакций в двух самостоятельных разделах книги продиктовано их обилием и разнообразием, и, кроме того, выделение реакций органических веществ в первый раздел удобно по методическим соображениям. Основной методикой, используемой при термохимическом изучении органических веществ, является измерение энтальпий их сгорания в кислороде. С детального описания этой методики целесообразно начать изложение. Это позволяет на конкретных примерах познакомить читателя со многими тонкостями экспериментальных приемов и создать таким образом фундамент, очень полезный для усвоения последующего материала. Этот путь представляется целесообразным еще и потому, что многие из описанных в первом разделе калориметров и деталей эксперимента могут быть использованы иногда с некоторыми изменениями в других областях термохимии. [23]
Кроме того, следует подчеркнуть, что при измерении энтальпий различных процессов очень часто условия измерений не соответствуют тем, при которых требуется знать искомую величину. В таких случаях необходим пересчет измеренной в опыте величины. [24]
В этой группе можно различить несколько подгрупп реакций, измерения энтальпий которых отличаются в методическом и аппаратурном отношениях, а именно реакции, где вторым реагентом являются твердые тела, жидкости или газы. [25]
Обратимся теперь к четвертому типу - проточным калориметрам для измерения энтальпий смешения, которые получают все большее распространение. В подобных калориметрах жидкости в определенном соотношении подаются в смеситель насосами с постоянной заданной скоростью регистрируется тепловой эффект смешения. Преимущества проточных калориметров следующие. Во-вторых, производительность проточных калориметров очень высока. В течение одного дня может быть исследована бинарная система во всем интервале составов. Наконец, экспериментальная процедура может быть полностью автоматизирована, так как изменение соотношения компонентов, поступающих в смеситель, достигается простым переключением скорости насосов. [26]
 |
Схема установки для измерения энтальпий фторирования газообразных веществ. [27] |
Методически близко к определению энтальпий реакций между газами и измерение энтальпий термического разложения ( пиролиза) газов. [28]
Интересной областью термохимии, возникшей в самые последние годы, является измерение энтальпий процессов, в которых в качестве жидкого реагента используют расплавленные металлы. Известно несколько работ, в которых в качестве одного из реагентов фигурирует жидкое олово; появилась работа и с использованием жидкого алюминия. Эти работы интересны прежде всего тем, что они являются примерами проведения не только самой химической реакции ( как, например, при сжигании веществ в калориметрической бомбе), а и всего термохимического измерения при температуре, значительно отличающейся от комнатной. Так, при работе с жидким оловом температура измерений лежит около 250, а в случае жидкого алюминия достигает 800 С. Вследствие такой необычно высокой температуры проведения измерений энтальпий химических реакций создаются дополнительные методические трудности, однако несомненное достоинство работ с расплавленными металлами - это дальнейшее расширение круга процессов и веществ, подвергаемых термохимическим исследованиям. Чаще всего этим методом измеряют энтальпии реакций с расплавленными металлами интерметаллических соединений, рассчитывая затем из результатов измерений их энтальпии образования. Этот метод позволяет получать одни из наиболее точных величин энтальпий образования интерметаллических соединений. [29]
Сивного типа, предназначенные для решения конкретных задач ( один для измерения энтальпий разложения твердых веществ [8], второй - для измерения энтальпий реакций между твердым и газообразным веществами [9]) и жидкостной калориметр обычной конструкции с калориметрической бомбой. [30]
Страницы: 1 2 3 4