Анион - органическая кислота
Cтраница 1
Анионы органических кислот отличаются от неорганических анионов тем что отрицательный заряд у них, особенно в жирном ряду, в основном локализи рован на одном или на двух атомах, вся же остальная часть молекулы лишь в незначительной степени изменяет свое электронное состояние. Это обстоятельство обусловливает появление стерических факторов при сольватации. [1]
Соответственно вытеснение анионов органических кислот из сильноосновных анионитов целесообразно проводить раствором соли, например, хлорида или нитрата, а из среднеосновных - раствором основания. Однако в тех случаях, когда полученная соль переводится в кислоту и важно достичь высокого прямого выхода кислоты, часто предпочитают проводить десорбцию органической кислоты основанием и из сильноосновных анионитов. При этом получают раствор, содержащий избыток свободного основания, но не содержащий анионов других кислот. [2]
Если в анионе органической кислоты имеются еще ОН - или КН2 - группы, то в этом случае соли получаются окрашенными. [3]
А - - анион органической кислоты; В - органическое основание; DFF - донор протонов; D - сопряженное с ним основание; р - суммарная константа скорости реакции протонизации; ст - константа кислотно-основного равновесия. [4]
Органические основания и анионы органических кислот находят также применение в качестве компонентов реакций комплексообразования, позволяют маскировать отдельные металло-ионы и тем самым повышать избирательность процессов разделения и специфичность характерных реакций. В качестве примера использования органических оснований можно сослаться на уже упоминавшееся исследование Остроумова, в котором он использовал пиридин и а-пиколин не только как компоненты буферных смесей, но и в качестве прекрасных комплексообразователей, обеспечивших четкость разделения некоторых металло-ионов. Подобным же образом удается изолированно осадить сульфид сурьмы в присутствии щавелевой кислоты, дающей океалатокомплексы с ионами олова. [5]
Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера; так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. [6]
Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например диметилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера; так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. [7]
Следует заметить, что анионы органических кислот менее подвижны, чем анионы минеральных кислот и чем эти анионы больше, тем меньше их подвижность, а следовательно и электропроводность растворов, в которых они содержатся. [8]
Своеобразны реакции при окислении анионов органических кислот. Фарадей обнаружил, что при электролизе раствора соли уксусной кислоты выделяется углеводород. [9]
 |
Схема образования и экстракции ионного ассоциата.| Константы ионизации некоторых солей в водных растворах при 25 С. [10] |
Если необходимо экстрагировать из водного раствора анион органической кислоты, то предварительно вводят раствор соли органического основания с1 большой молекулярной массой - образуется легко экстрагируемый ассоциат. [11]
Многие органические соединения, в том числе анионы органических кислот, препятствуют осаждению целого ряда катионов: алюминия, хрома ( III) и др. Все эти соединения, мешающие нормальному ходу систематического анализа катионов, должны быть удалены из раствора. Для этого 0 03 - 0 04 г средней пробы образца помещают в фарфоровую микрочашку и под тягой кипятят с 1 мл концентрированной HNO3, добавив 2 капли концентрированной НС1, а затем упаривают почти досуха на водяной бане. [12]
Кроме того, сила полей лигандов, являющихся анионами органических кислот и фенолов, сравнима с силой поля воды, так что в комплексах с такими лигандами следует ожидать только высокоспиновые состояния. В этих условиях никакой стабилизации Fe не происходит, а величина ЭСПЛ для октаэдрических комплексов Fe2 ( 0 4A) составляет всего лишь - 10 ккал, что равно соответствующей величине для акво-иона. Для однозарядных анионов потенциалы комплексов состава 1: 1 примерно на 0 2 - 0 4 в ниже, чем для акво-ионов ( 0 771 в), и еще меньше в случае комплексов состава 1: 2 и более сложных. Двух - и более высокозаряженные анионы приводят к большему снижению. [13]
Одним из важных применений ИХ является определение в воде анионов органических кислот. Разработаны методики определения карбоновых кислот в фармацевтических препаратах, пищевых продуктах, технологических растворах и паводковой воде. [14]
 |
Спектры комплексов уранила ( по Комарову, 1959. [15] |
Страницы: 1 2 3