Анион - краситель
Cтраница 3
Ряд красителей, имеющих хелатообразующие ОН-группы в орто - или пери-положении, реагируют с борной кислотой не только в среде концентрированной серной кислоты, но и в водных растворах, когда при повышении рН увеличивается относительная концентрация аниона красителя. Применение каждого реактива требует соблюдения особых условий и химизм этих реакций еще крайне мало изучен. [31]
Эти бесцветные соединения адсорбируются волокном быстрее, чем менее подвижные анионы красителя, и часть аминогрупп оказывается занятой. Однако анионы красителя постепенно вытесняют выравниватель с волокна. Таким образом, скорость крашения уменьшается, что приводит к получению более ровных выкрасок. [32]
Исследовались растворы трех катионных красителей: сафранина Т, родамина С и катионного синего К, диссоциирующих в водном растворе на катион красителя и анион хлора, и двух анионных: кислотного зеленого Ж и конго красного. Последние диссоциируют на анион красителя и катион натрия, причем анион конго красного является полизарядным. Красители практически не содержали примесей других электролитов. [34]
Прямые красители, окрашивающие волокнистые материалы непосредственно при погружении последних в красильный раствор в присутствии электролитов, обладают ясно выраженным сродством к растительным волокнам. Электролиты уменьшают отталкивание анионов красителя от отрицательно заряженного волокна. [35]
Мы можем временно принять для AgBr и ТП механизм Митчелла, согласно которому вакантное основное состояние S красителя принимает электрон или с заполненного акцепторного уровня Ag ( T1), или прямо из валентной зоны. Затем смещением уровней аниона красителя вверх уровень прилипания Вг2 ( 12) может быть достигнут. Конечный результат будет тот же, как в механизме передачи энергии, и эти механизмы не смогут быть различимы. Мы не знаем, однако, ни точного положения уровней прилипания, ни величины смещения уровней аниона красителя для окончательного рассмотрения такой возможности. Имеются также дополнительные трудности в электронном обмене, который еще не рассмотрен. Имеется искривление вверх зоны проводимости и заполненной зоны у отрицательно заряженной поверхности, которое увеличивает потенциальный барьер для перехода электрона, но не влияет существенно на передачу энергии. [36]
Обычно действие сил электростатического отталкивания распространяется на расстояние - 10 нм от отрицательно заряженной поверхности волокна. Силы же взаимного притяжения анионов красителей и соответствующих активных участков или функциональных групп волокна проявляют свое специфическое влияние только при сближении реагирующих компонентов на расстояние до 0 2 - 0 5 нм. Поэтому для нормального протекания адсорбции красителя и формирования поверхностного граничного слоя необходимо экранировать влияние сил электростатического отталкивания. Для этого в красильную ванну добавляют нейтральный электролит или изменяют соответствующим образом рН раствора. Количество электролита и кислотность среды необходимо регулировать очень строго, так как при избытке электролита лишенные отрицательного заряда частицы красителя легко ассоциируют в крупные агрегаты, неспособные непосредственно участвовать в образовании поверхностного слоя и, тем более, в процессе перераспределения красителя из этого слоя внутрь волокна. [37]
В идеальном случае изменение окраски должно было бы происходить как раз около изоэлектрической точки, когда заряд осадка изменяет свой знак. Однако необходимо учесть, что анион красителя может конкурировать с анионом решетки в процессе адсорбции даже в том случае, когда ионы решетки находятся в избытке. Следовательно, важной переменной является величина рН, так как анион красителя находится в равновесии с водородными ионами раствора. [38]
Гаррисона и Ф. И. Садова рассматривается влияние электрических сил на процесс крашения. Эти авторы считают, что анионы красителя, адсорбируясь волокном, удерживаются силами водородного притяжения и силами Ван-дер - Ваальса. [39]
Анионы этих солей конкурируют с анионами красителя за овладение положительными центрами на волокне, и этим самым тормозят процесс крашения. [40]
Попав на волокно, краситель повышает его отрицательный заряд и тем самым может сдерживать дальнейшую адсорбцию. Для предотвращения этого нежелательного явления адсорбция анионов красителей должна сопровождаться поглощением эквивалентного количества противоионов, чаще всего ионов натрия, компенсирующих отрицательный заряд красителя. Таким образом, компенсирующие ионы становятся частью красильной системы, и без них эта система не может активно функционировать. [41]
 |
Зависимость сорбции красителя от степени полимеризации различных фракций вискозного волокна. [42] |
Размер этих частиц зависит от температуры и концентрации красителя и нейтрального электролита. При высоких температурах в растворе содержатся преимущественно анионы красителя, при - низких - ассоциаты этих анионов. [43]
При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина или эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катионы серебра, адсорбируемые на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимым условием для изменения окраски является присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться в качестве адсорбционного индикатора в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентности. Поэтому, например, эозин можно применять в качестве адсорбционного индикатора при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако его нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно слабее, чем эозин, поэтому изменение окраски эозина наступает в самом начале титрования хлоридов. [44]
Куб о зол и-натриевые соли сернокислых эфиров лейкосоединений кубовых красителей, как и другие красителя анионного типа, практически не обладают сродством к полиэфирному волокну. Благодаря ( наличию высокого отрицательного заряда у волокон и анионов красителя процесс крашения в обычных условиях не протекает. Описаны способы крашения, основанные на регулировании электролитного состава ванны солями двухвалентных металлов, например хлоридом кальция, или, что еще лучше, хлоридом магния. [45]
Страницы: 1 2 3 4