Анион - бром
Cтраница 4
Галогенфенильные анионы, образующиеся из полигалоген-бензолов под действием оснований в условиях генерирования аринов, могут сами выступать в качестве нуклеофилов, атакуя атом галогена другой молекулы. Арины в данном случае почти не образуются, так как о-галогенфениль-ные анионы легче протонируются или отрывают положительно заряженный атом галогена другой молекулы, чем отщепляют анион брома. [46]
Органические производные других элементов VA подгруппы также легко подвергаются хлорированию. Так, трис ( пентафтор-фенил) сурьма [127], трис ( пентахлорфенил) сурьма [128] и трис - ( пентафторфенил) мышьяк [129] превращаются в дихлорпроизвод-ные действием хлора, трехлористого таллия, хлорной меди. Однако в отличие от трис ( пентафторфенил) дихлорфосфорана трис ( пен-тафторфенил) дихлорсурьма обладает окислительными свойствами и способна окислять двухвалентное золото в трехвалентное и превращать анионы брома и иода в соответствующие галогены. [47]
 |
Кинетика обмена анионов Br -, Для случая обмена анионов. [48] |
Для палладия ( рис. 6) показано, что при возрастании потенциала от - 0 05 до 0 54 в связь анионов) Вг - с поверхностью палладия упрочняется. При этом на поверхности палладия отсутствует адсорбированный кислород, следовательно, упрочнение связи обусловлено большим приближением к поверхности металла за счет заряда, как в аналогичных случаях на платине и родии. Влияние кислорода можно объяснить тем, что он адсорбируется на тех местах поверхности, на которых должны адсорбироваться из раствора анионы Вг - при осуществлении акта обмена. Конкурентная борьба между атомами кислорода и анионами брома за места на поверхности металла затрудняет протекание процессов обмена и адсорбции. [49]
Как уже отмечалось выше, наличие электроноакцепторных групп в бициклических системах резко изменяет свойства последних. Известно, например, что сольволиз дибромэфира XVI, б, катализируемый ионами серебра, протекает по крайней мере в 1010 раз медленнее, чем сольволиз изО борнилхлорида. В настоящей работе установлено, что бромгидрины XVII, б и XLV, б и их ацетаты ( см. стр. Однако в отличие от них ди-бромид XVI, б легко отщепляет анион брома при действии щелочи. Инертность к сольволизу этих соединений зависит от наличия электроноакцепторных групп: дибромид XLI быстро отщепляет ион брома при сольволизе, катализируемом ионом серебра, вследствие того, что элект-роноакцепторный эфир сложноэфирных групп существенно нейтрализуется наличием двойной связи. [50]
 |
Влияние растворителя и добавок на скорость присое. [51] |
Результаты опытов истолкованы авторами следующим образом. Реакция идет в две стадии. Сначала образуется комплексное соединение ( тг-ком-плекс) непредельного эфира и НВг. Образовавшийся комплекс реагирует далее ( вторая стадия) с другой молекулой НВг или с анионом брома. Первая стадия определяет концентрацию комплекса в растворе, от второй ( более медленной стадии) зависит порядок и суммарная скорость реакции. [52]
Страницы: 1 2 3 4