Cтраница 4
Выше отмечалось, что энергия делокализации может быть определена экспериментально с помощью термохимических измерений. Однако для многих соединений, например для содержащих функциональные группы или для гетероциклических соединений, такие измерения крайне неточны. Это, в свою очередь, приводит к возникновению вторичного магнитного поля, которое внутри кольца ослабляет извне наложенное поле. [46]
Величины термодинамических функций, определяющих равновесия, находят для отдельных веществ из результатов термохимических измерений теплоемкости при низких температурах. Последние измерения могут быть заменены расчетом на основании спектроскопических данных. В следующих ниже параграфах мы выводим уравнения, позволяющие вычислять константы равновесия реакций с помощью величин, определенных путем термохимических измерений или рассчитанных по данным структур и энергетических свойств молекул. [47]
В этой главе мы кратко остановимся только на некоторых вопросах, связанных с термохимическими измерениями и с определением активностей компонентов растворов. [48]
Определяются эти величины по спектральным данным ( см. § 25), по результатам термохимических измерений или другими путями. Соотношения между этими величинами являются наиболее простыми для двухатомных молекул. [49]
Во второй части книги, которая выйдет в скором времени, будут описаны различные методики термохимических измерений и рассмотрены вопросы использования термохимических данных. [50]