Промежуточный анион

Cтраница 2

Стадия ( 1) включает образование енолыюго промежуточного аниона субстрата и является обратимой. Скорость ее может быть больше или меньше в зависимости от природы восстановителя. [16]

Нуклеофильная атака гидроксильного аниона по карбонильной группе дает промежуточный анион, который может элиминировать либо гидроксильный анион, образуя исходные вещества, либо алкоксид-анион. Потеря алкоксид-аниона приводит к образованию карбоновой кислоты, которая реагирует с сильным основанием - алкоксид-анионом, давая карбокси-лат-анион и молекулу спирта. Хотя завершающая стадия в принципе обратима, фактически равновесие нацело смещено в сторону образования спирта и карбоксилат-аниона. Таким образом, щелочной гидролиз ( или омыление) сложных эфи-ров в отличие от кислого гидролиза количественно приводит к солям карбоновых кислот. При этом катион металла не играет абсолютно никакой роли и служит только для сохранения электронейтр альности. [17]

В процессе реакции появляется зеленая окраска, приписываемая промежуточному аниону ( XX); этот анион можно обнаружить реакцией с йодистым метилом. [18]

Сначала нуклеофильная частица присоединяется по двойной связи СО с образованием промежуточного аниона. На второй стадии отщепляется частица Х - ( уходящий анион), атом углерода снова становится лр2 - гибридизованным. Таким образом, нуклеофильное замещение протекает по механизму присоединения - отщепления. Как в исходном соединении, так и в конечном соединении центральный атом углерода находится в лр2 - гибридном состоянии и имеет тригональную конфигурацию, в промежуточном анионе лр3 - гибридизованный атом углерода имеет тетрагональную конфигурацию, поэтому и механизм называют еще тетраэдрическим. [19]

На направление реакции существенное влияние оказывает также энергетическая выгодность образующегося промежуточного аниона. Анион ( 89), в котором метильные группы и нитрогруппа находятся в одной плоскости, должен образовываться с большей энергией активации, чем анион ( 90), в котором не возникают пространственные затруднения. [20]

Изменение потенциальной энергии в процессе реакции щелочного гидролиза производных карбоновых кислот. [21]

При образовании переходного состояния роль сопряжения уменьшается, и в промежуточном анионе оно отсутствует. Следовательно, сопряжение стабилизирует исходную молекулу относительно переходного состояния и уменьшает скорость реакции. Введение электронодонорных заместителей еще более увеличивает сопряжение в исходном состоянии и должно приводить к уменьшению скорости гидролиза. Электровозкцепторные заместители должны действовать в противоположном направлении. [22]

Расчет взаимодействия ведется теперь уже между самими магнитными ионами без участия промежуточных анионов, влияние которых учтено на первом этапе. Рассмотрение непосредственного перекрытия волновых функций только магнитных ионов снижает различие между тем, что принято называть прямым и косвенным обменом. [23]

Анион гидроперекиси, имеющий нуклеофильный характер, взаимодействует с кетоном и образует промежуточный анион, перегруппировывающийся в эфир; гидролиз последнего приводит к кислоте и спирту. Это окислительное расщепление идет быстрее, чем образование окиси ( XXXIII), катализируемое щелочью. [24]

При нуклеофильном присоединении рещающую роль играет поляризуемость связей и возможность образования стабилизированного сопряжением промежуточного аниона. Атакующая нуклеофильная частица присоединяется к крайнему атому системы. [25]

Угол К - А - К, образованный линиями, соединяющими катионы с промежуточным анионом, далее будем называть углом связи и говорить [138]: 180 -ная, 90 -ная связь. Первая именуется прямоугольной связью. [26]

Поскольку прямая и обратная реакции протекают через одно и то же переходное состояние ( или промежуточный анион), все факторы, стабилизирующие их и ускоряющие реакции отщепления, аналогично влияют и на обратные реакции нуклеофильного присоединения. Так, реакции присоединения сильно ускоряются при наличии электроноакцепторных групп ( - CN, - CF3, C О, - МСЬ), в отсутствие которых олефины, например, совсем не вступают в реакции нуклеофильного присоединения. [27]

Во второй стадии анион Y атакует электрофильный углерод карбонильной группы и приводит таким образом к промежуточному аниону А. [28]

Следовательно, реакция включает атаку на атом углерода, связанный с замещаемой группой, с образованием промежуточного аниона, стабилизированного делокализацией заряда за счет нитрогруппы. Как известно, при реакции по механизму S 2 промежуточное соединение не образуется. [29]

В работе [84] высказано предположение, что механизм расщепления этих эфиров объясняется образованием под действием щелочи из зфира III промежуточного аниона типа IV, представляющего собой трехчленный гетероцикл. [30]

Страницы: 1 2 3 4