Cтраница 3
Для всех диазинов характерен обмен Н - D всех положений в системе MeONa - MeOD при 164 С [46], причем образование промежуточного аниона, ответственного за дейтерообмен, происходит в некоторой степени быстрее, чем в случае пиридина. Это, по-видимому, связано с повышенной по сравнению с пиридином кислотностью протонов диазинов вследствие дополнительного электро-ноакцепторного влияния второго атома азота. [31]
Можно ожидать, что я-бромнитробензол будет более реакционноспособным, чем я-бромфенилтриметиламмонийхлорид, при замещении брома на этилат-ион, так как нитрогруппа будет сильнее стабилизировать промежуточный анион, поскольку она может участвовать в делокализации отрицательного заряда как за счет индуктивного эффекта ( - /), так и за счет эффекта резонанса. Ион триметиламмо-ния может оказывать влияние только за счет - / - эффекта. На практике различие составляет обычно много порядков. [32]
В случае действия на соединение XIV сильных оснований ( метил ат натрия в метаноле, этилат натрия в этаноле) отщепление трихлорметильной группы от промежуточного аниона невыгодно, в связи со стабилизацией аниона за счет индуктивного эффекта, создаваемого трихлорметильной группой. [33]
Синтетические Возможности восстановления по Верчу были недавно расширены с введением в практику восстановительного алкилирования [22], где ароматическая кислота восстанавливается литием в жидком аммиаке и промежуточный анион улавливается алкилгалогенидом. [34]
Синтетические возможности восстановления по Верчу были недавно расширены с введением в практику восстановительного алкилирования [22], где ароматическая кислота восстанавливается литием в жидком аммиаке и промежуточный анион улавливается алкилгалогенидом. [35]
Вторая стадия заключается в конденсации аниона сложного эфира с карбонильной группой молекулы неизмененного уК Суонпэтиловото эфира; эта конденсации притекает, невидимому, с образованием промежуточного аниона ( с зарядом у кислорода), который, отщепляя иол алко-голята, превращается в ацетоуксусный эфир. [36]
Что касается потенциала полуволны Е § первой волны ( см. рис. 15, два характерных примера полярограмм азуленов), ступенью, определяющей потенциал, является обратимое введение электрона в молекулу азулена ( I) с образованием промежуточного аниона XLVIII. [37]
Для образования гем-дихлоразиридинов г этой реакции южно предложить два принципиально различных пути: I) кар бе но вый, в котором электро-фнльный дихлоркарбен атакует атом углерода или азота, 2) карбанионный, при котором трихлорметилышй анион-предшественник дихлоркарбена атакует С - чХ двойную связь с образованием промежуточного аниона. Исследования, проведенные Дьюрупом и Гринвадьдом [ б ], позволяют исключить карбанионный механизм образования азиридинов. [38]
Гидроксид-ион как нуклеофильный реагент присоединяется к атому углерода карбонильной группы молекулы сложного эфира. Образовавшийся промежуточный анион стабилизируется путем выброса алкоксид-иона и превращается в молекулу карбоновой кислоты. [39]
Пример Ре1 жО аналогичен рассматриваемому в главе пятой, раздел III, В. Вещества с промежуточными анионами менее распространены, но примеры таких веществ имеются, в частности. [40]
Так как продукты протонирования изомерных анионов идентичны, перегруппировку последних в обычных условиях констатировать весьма трудно. Однако в результате алкилирования промежуточных анионов должны получиться два различных продукта. [41]
Теперь рассмотрим существенно более слабые С - Н - и N - Н - кислоты. Это тем более удивительно, что промежуточный анион на много порядков величины основнее, чем вода. [42]
Следует отметить, что в последнем случае образуется только Z-изомер. Это объясняется цис-элиминированием от более стабильной заслоненной информации ( 1А) промежуточного аниона. [43]
Следует отметить, что в последнем случае образуется только Z-йзомер. Это объясняется мс-элиминироваиием от более стабильной заслоненной ( нонформации ( 1А) промежуточного аниона. [44]
В противоположность этому происходящий под действием щелочи гидролиз ( омыление) практически необратим. Начальная стадия последнего заключается в атаке гидроксил-иона на электронодефицитный углерод карбонильной группы; в результате образуется промежуточный анион XI, который может либо отщепить ОН и превратиться в исходный эфир, либо отщепить СН3Ое и перейти в кислоту. [45]