Аллильный анион

Cтраница 2

Таким образом, сохраняется то же самое относительное распределение заряда, что и в свободном аллильном анионе. [16]

Хьюсгена [173], относятся 1 3-ди-поли, имеющие октетную стабилизацию и содержащие ортогональную двойную связь, и б) типа аллильного аниона ( 211), к которым, по классификации Хьюсгена, относятся 1 3-диполи, имеющие октетную стабилизацию, но не содержащие ортогональной двойной связи. [17]

Поэтому УФ-спектры алифатических алкоксидиазениевых солей заметно отличаются от уф спектров других солей диазения, но схожи со спектрами также изоэлектронных аллильному аниону алкилгидразонов и енаминов, для которых существование р - / г - сопряжения доказано. [18]

Уместно отметить, что биосинтез ациклических изопреноидов также протекает по схеме, вполне адекватно описываемой как сочетание аллильного катиона с аллильным анионом. Разумеется, конкретная природа соединений, служащих эквивалентами электрофилов и нуклеофи-лов в биохимической реакции, достаточно сильно отличается от того, что мы исполыуем в лабораторной практике. [19]

Уместно отметить, что биосинтез ациклических изопреноидов также протекает по схеме, вполне адекватно описываемой как сочетание аллильного катиона с аллильным анионом. [20]

Уместно отметить, что биосинтез ациклических изопреноидов также протекает по схеме, вполне адекватно описываемой как сочетание алл ильного катиона с аллильным анионом, Разумеется, конкретная природа соединения, служащих эквивалентами элекгрофилов и нуклеофи-лов в биохимической реакции, достаточно сильно отличается от того, что мы используем в лабораторной практике. [21]

Диаграмма уровней, энергии для я-системы аллила метод МОХ. [22]

Из этих данных следует, что термодинамическая стабильность син - и антпи-изомеров для аниона, катиона и радикала должна быть различной: у 1-эамещенного аллильного аниона awmu - изомер стабильнее сми-изомера, у катиона и радикала обратный порядок - более стабильными, по-видимому, являются син-формы. [23]

Если изотопный обмен водорода происходит по возвратному механизму [ когда k / с2, см. главу III, уравнение ( 21) ], то в случае образования аллильного аниона ( в составе ионной пары) протонирование последнего с противоположного конца амбидент ной аллильной системы может происходить быстрее, чем изотопный обмен. [24]

Молекулярно-орби-тальная схема связи я-аллил - металл для аллилпалладий-хлорида. [25]

Он показал, что присоединение хлора и триметилфосфина к фрагменту я - С3Н5 № приводит к повышению заселенности в пределах связи СС, стоящей в транс-положении к фосфину до значения большего, чем у свободного аллильного аниона. С другой стороны, остающаяся СС-связь оказывается заселенной в меньшей степени, чем в свободном анионе, а все взаимодействия Ni-С сравнительно с гипотетической частицей n - C3H5Ni ослаблены. [26]

Величины исходных констант скорости изомеризации каждого из олефинов уменьшаются в следующем порядке: A / XVIII & xvn &xix & хх - Этот порядок реакционной способности хорошо коррелируется с той последовательностью, в которой уменьшается устойчивость четырех аллильных анионов ( Д Е Ж 3); об устойчивости аниона можно судить по числу и силе имеющихся в нем пространственных 1 3-взаимодействий, оказывающих дестабилизирующее действие. Изомер XX, являющийся термодинамически наименее выгодным, имеет наименьшую скорость изомеризации. [27]

На первой стадии реакции происходит [4 1] - циклоприсоединение SnCl2 при комнатной температуре с образованием гетеро-1 3-диена 6 с количественным выходом. В случае трифторметильных заместителей аллильный анион элиминирует фторид-ион, при этом возникает четырехкоординированный центр на олове за счет действия фторид-иона. [28]

Степень внутримолекулярного протонирования не зависит, по-видимому, от таких факторов, как кислотность растворителя, концентрация протонодорных агентов ( наблюдаемые здесь изменения очень незначительны), способность растворителя облегчать диссоциацию или природа основания. Такие моменты, как существование аллильного аниона в виде ионной пары или в диссоциированном состоянии, а также координация катиона ионной пары с молекулами растворителя играют второстепенную роль даже по сравнению с изотопными эффектами. Эти результаты резко отличаются от тех, которые были получены при изучении стереохимии катализируемого основаниями обмена дейтерий - водород при асимметрическом углеродном атоме. Пространственная направленность реакции изотопного обмена мало зависела от положения изотопной метки ( в субстрате или в системе растворитель - основание), но сильно зависела от других факторов. В отличие от стереохимии обмена водород - дейтерий внутримолекулярный перенос протона в большой степени зависит от водородной связи. [29]

Последняя указывает на жесткое переходное состояние с высокоупорядоченным расположением растворителя и основания. В переходном состоянии, соответствующем этому олефину, аллильный анион, по-видимому, выражен слабо, делокализация заряда сравнительно невелика и молекулы растворителя связаны не так прочно. [30]

Страницы: 1 2 3 4