Амбидентный анион

Cтраница 1

Амбидентные анионы широко применяют для создания новой связи С-С в результате алкилирования, ацилирова-ния, р-ций конденсации енолят-ионов. Алкилирование нитрит -, цианид - и сульфинат-ионов-важный метод синтеза нитроалканов, нитрилов и сульфонов соответственно. [1]

Амбидентный анион, образующийся при ионной диссоциации кетонной или енольной формы, имеет два центра основности и, следовательно, кетонная и енольная формы имеют характеризующие их константы ионизации, зависящие от растворителя. [2]

Амбидентный анион бензимидазолин-2 - тиона метилируется ис ключительно по атому серы. [3]

Амбидентный анион р-дикарбонильного соединения ( см. разд. [4]

Амбидентный анион натрийацетоуксусного эфира ( нуклеофильный реагент) имеет два реакционных центра: мягкий - атом углерода группы СН и жесткий - атом кислорода карбонильной группы. Его поведение как нуклеофила может изменяться в зависимости от строения субстрата ( как уходящей группы, так и R), природы растворителя и природы противоиона - металла. [5]

Направление р-ции амбидентного аниона зависит от природы противоиона ( р-ции 1 и 2), р-рителя ( 3), электроф. [6]

Реакционная способность амбидентных анионов сильно зависит от того, находятся они в виде ионов или ионных пар. [7]

В енолятах АУЭ амбидентный анион и катион металла в зависимости от природы растворителя могут быть или ассоциированы в ионные пары и даже агломераты ионов или в определенной степени разделены. [8]

Феноксид-ионы, как типичные амбидентные анионы, способны к реакциям О-и С-алкилирования. В большинстве случаев феноксид-ионы подвергаются региоселективному О-алкилированию независимо от природы радикала и уходящей группы алкилирующего агента. Самые разнообразные жесткие и мягкие алкилирующие агенты дают эфиры фенолов в реакциях со щелочными фенолятами. Наилучшие результаты для О-алкилирования достигаются в диполярных апротонных растворителях, хорошо сольватирующих катионы щелочных металлов. [9]

Таким образом, амбидентный анион БТ является чувствительным к изменению замещаемой группы. [10]

Диазотат-ион проявляет свойственную амбидентным анионам двойственную реакционную способность не только при протонировании, но и в реакциях алкилирования. [11]

Значения энергии МО, одноэлектронныс плотности ВЗМО, плотность я-электронов, порядки л-связей и делокализацпя отрицательного заряда в нитропат-ионе. [12]

Анион нитроалкана является амбидентным анионом, подобно енолят-иоиу. [13]

Нитрит-ион принадлежит к числу амбидентных анионов с двумя независимыми нуклеофильными центрами ( азот и кислород), которые не связаны в единую мезомерную систему. Реакционная способность амбидеитного нитрит-иона с двумя независимыми нуклеофильными центрами резко отличается от реакционной способности енолят-ионов с двумя нуклеофильными центрами, связанными в единую мезомерную систему. Соотношение продуктов N - и О-алкилирования ( нитроалкан / алкилнитрит) в реакции Мейера алкилбромидов и иодидов с нитритом серебра решающим образом зависит от природы алкильной группы в алкилгалогениде. Выход первичных нитроалканов достигают 75 % - 85 %, однако он резко снижается до 15 % - 18 % для вторичных и 5 % для третичных нитроалканов. Таким образом, ин третичные, ин вторичные алкилгалогениды не пригодны для синтеза нитроалканов при взаимодействии с нитритом серебра. Реакция Мейера является превосходным и, очевидно, лучшим способом получения первичных нитроалканов, арилнитрометанов и р-нитроэфиров карбоновых кислот. [14]

Алкилирование натриевых солей гидроксиазинов ( ДМФА, 20 С. [15]

Страницы: 1 2 3 4