Cтраница 3
Щелочной гидролиз по механизму A ] Bi протекает тем легче, чем устойчивее образующийся анион и карбкатион. [31]
Равенство скоростей изомеризации и рацемизации этих объектов-было сначала [433] объяснено тем, что промежуточно образующиеся анионы сохраняют конфигурацию. Однако впоследствии это мало вероятное предположение было отброшено и было сочтено, что в рассматриваемом случае реакции идут не по механизму SE 1, а по уже давно предложенному Лоури [443] и незаслуженно забытому механизму трех-молекулярного ( или согласованного) взаимодействия ( в терминах английской школы 5К2) ( ср. Согласно этому механизму ( см. стр. [32]
Для реакций с предравновесным механизмом Е сВ можно ожидать малой стереоспецифичности, так как образующийся анион одинаков для двух стереоизомеров. [33]
В нейтральной и щелочной средах дальнейшие волны идентичны волнам динитроэтана, однако в кислых растворах образующийся анион динитроэтана при протонизации дает его а и-форму, восстановлению которой отвечает лишь одна волна а не две, как при восстановлении истинной формы 1 1-динитро этана. [34]
В нейтральной и щелочной средах дальнейшие волны идентичны волнам динитроэтана, однако в кислых раство pax образующийся анион динитроэтана при протонизации дает его аци-форму, восстановлению которой отвечает лишь одна волна а не две, как при восстановлении истинной формы 1 1-динитро этана. [35]
Легкость протекания реакции даже в таких очень мягких основных условиях существенно зависит от способности циклической системы стабилизировать промежуточно образующийся анион путем делокализации заряда на электроотрицательных атомах и от наличия групп, которые могут необратимо отщепляться. Как было найдено, пири-мидиновый цикл, сконденсированный с другой циклической системой, которая помогает стабилизировать образующийся анион, может подвергаться расщеплению такого типа. [36]
Легкость протекания реакции даже в таких очень мягких основных условиях существенно1 зависит от способности циклической системы стабилизировать промежуточно образующийся анион путем делокализации заряда на электроотрицательных атомах и от наличия групп, которые могут необратимо отщепляться. Как было найдено, ппри-мидиновый цикл, сконденсированный с другой циклической системой, которая помогает стабилизировать образующийся анион, может подвергаться расщеплению такого типа. [37]
То, что раствор едкого натра значительно сильнее пропитывает целлюлозу, чем чистая вода, объясняется тем, что образующийся анион, будучи макромолекулярным, не может свободно перемещаться в растворе. Концентрация анионов в пропитывающей жидкости становится больше по сравнению с их концентрацией во внешнем растворе; следовательно, и осмотическое давление в этом пространстве больше, в результате чего происходит прилив молекул воды извне. При этом макромолекулы удаляются друг от друга, и волокно набухает. [38]
Диссоциация на ионы соединений, содержащих в качестве углеродного остатка тропилий, происходит только в тех случаях, когда устойчивость образующихся анионов достаточно велика ( стр. [39]
Следует особо подчеркнуть, что отщепление протона происходит только от ос-углеродного атома, поскольку лишь в этом случае заряд в образующемся анионе может быть делокализован за счет соседнего карбонильного кислорода ( ом. [40]
Относительная реакционная способность различных замещенных этапов и дисиланов по отношению к щелочным металлам становится хорошо понятной, если рассматривать резонансные стабильности образующихся анионов как движущие силы этих реакций. [41]
СО, C N), вступают в реакцию обмена, но крайне медленно, что указывает на исключительно малую стабильность промежуточно образующегося аниона. [42]
Из приведенного выше механизма конденсации следует, что электроноакцепторные группы окалывают негативное влияни на третьей стадии реакции, так как они снижают нуклеофиль-кую реакционную способность образующегося аниона. [43]
Из приведенного выше механизма конденсации следует, что электроноакцепторные группы оказывают негативное влияние на третьей стадии реакции, так как они снижают нуклеофиль-ную реакционную способность образующегося аниона. [44]
Если нитрогруппа находится в орто - или пара-положении ( но не в мета-положении), то проявляется электро-ноакцепторный мезомерный эффект, дополнительно усиливающий ионизацию из-за стабилизации образующегося аниона. [45]