Атомный ансамбль
Cтраница 2
Для вывода закона распределения атомов по поверхности твердого тела достаточно найти вероятность образования в области миграции n - атомного ансамбля. [16]
Это по существу является отрицанием непрерывности изменения энергии связей и, очевидно, вытекает из представлений Кобозева об атомных ансамблях. Теория же атомных ансамблей также не вмещается в границы катализа, потому что она интерпретирует катализ как взаимодействие двух дискретных ( молекулы реагента и атомные группы - ансамбли) формирований химической огранизации вещества. [17]
Примем, что все п атомов катализатора, попавшие в одну область миграции, ассоциируются в один n - атомный ансамбль. Тогда вычисление числа ансамблей, состоящих из n - атомов, сводится к более общей задаче: нахождению распределения атомов катализатора по областям миграции на поверхности носителя. [18]
В случае металлических катализаторов ( Pt, Pel, Fe и др.) центром каталитической активности, согласно теории атомных ансамблей ( Н. И. Кобозев, 1936), является докристаллическая фаза, представляющая собой отдельные атомы катализатора ( 1, 2, 3, обычно не больше 6), ассоциировавшие между собой в один ансамбль. При этом каталитические свойства вещества проявляются сильнее всего в условиях наибольшего затруднения его кристаллизации. [19]
 |
Распределение атомов катализатора по областям миграции ( а и их ассоциация в ансамбли внутри областей миграции ( б ( в квадраты заключены активные ансамбли Мез. [20] |
Атомы катализатора, попавшие по закону случайности в одну область миграции, скатываются в потенциональную яму и ассоциируют там в n - атомный ансамбль. [21]
Второй вопрос, а котором я остановлюсь - это заявление Ф. Ф. Волькенштейна о его согласии с теорией ансамблей, если будет признано электронное влияние кристаллической подкладки на атомные ансамбли. [22]
В этих исследованиях и в ряде наших работ [13] доказан паралле - лизм между каталитической активностью и парамагнетизмом разведенных слоев, что эквивалентно параллелизму между активностью и спин-валентностью атомного ансамбля. [23]
 |
Зависимость энтропии информации от числа атомов в цепочечных структурах ( N и от среднего числа атомов в активных ансамблях адсорбционных катализаторов ( V. [24] |
Максимум информации, приходящийся на один атом ( или букву) простых каталитических структур ( п 1, 2, 3), лежит в области столь малых кристаллов с ребром в 3 - 4 атома, что их следует рассматривать скорее как докристаллические образования типа атомных ансамблей. При этом чем сложней активный центр, тем дальше в область больших образований перемещается максимум информации. Однако даже для сравнительно сложной структуры - секстета, максимум информации отвечает кристаллам всего с 6 - 7 атомами на ребре. [25]
Эффекту рекуперации энергии реакции кристаллическими и белковыми носителями с ее вторичным возвратом к активному центру катализатора или фермента присущ определенный признак, сближающий гетерогенные и ферментные катализаторы - чувствительность их активных центров к природе носителя, очень сильная у простетических групп и значительно пониженная, но всегда существующая для атомных ансамблей. Анализ, произведенный в ряде работ [106], показал, что именно это отношение активного центра или группы к носителю, а также к присоединяемым молекулярным аддендам, есть основной и главный признак ферментоподобности катализаторов: все катализаторы, способные активироваться носителем и аддендом, ферментоподобны. [26]
Это по существу является отрицанием непрерывности изменения энергии связей и, очевидно, вытекает из представлений Кобозева об атомных ансамблях. Теория же атомных ансамблей также не вмещается в границы катализа, потому что она интерпретирует катализ как взаимодействие двух дискретных ( молекулы реагента и атомные группы - ансамбли) формирований химической огранизации вещества. [27]
Согласно его теории, на поверхности кристалла всегда находятся группы из двух, трех, четырех или вообще небольшого числа атомов, которые располагаются не по правилам данной кристаллической решетки. Именно эти группы атомов, которые Н. И. Кобозев назвал атомными ансамблями, по его мнению играют роль активных центров. Они отвечают за каталитическое действие кристаллического тела, а не кристаллической решетки. Свою теорию ансамблей Кобозев подкрепил опытами вроде следующего. [28]
Раз и против этой теории возражают, значит, есть другие теории, - сказала Мария. Не могу понять, как это может быть: ни группы правильно расположенных атомов кристаллической решетки, ни атомные ансамбли - группы из не включенных в кристаллическую решетку атомов - не объясняют каталитическое действие твердых тел. Какая же третья возможность объяснить это действие может существовать. [29]
Страницы: 1 2 3