Атомный ансамбль

Cтраница 3

Возможно, что они фактически функционируют не в виде кристаллической фазы ( в которой они могут быть получены вначале), а в виде активного двухмерного газа, образующегося в результате диссоциации субкристаллов на мелкие ансамбли и единичные атомы. Это означает, что если при обычных температурах разведенный адсорбционный слой характеризуется метастабильным атомизированным состоянием, благодаря принудительному и неравновесному пуассоновскому распределению по поверхности, при достаточно высоких температурах ( - 400 С) атомные ансамбли в таком слое приобретают уже термодинамическую устойчивость. [31]

Мультиплет-ная теория катализа А. А. Баландина ( 1929) предполагает, например, определенное соответствие между пространственным расположением атомов и связей в реагирующей молекуле и геометрическими параметрами ( строением активного центра катализатора-мультиплета) кристаллической решетки катализатора. В теории атомных ансамблей Н. И. Кобозева ( 1939) предполагается возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку и образующих аморфную фазу на поверхности кристалла или инертного носителя. В некоторых теориях предполагается, что происходит геометрическое нарушение пространственной структуры реагирующих молекул на неровностях каталитической поверхности, что облегчает разрыв молекулы и дальнейшее протекание реакции. [32]

Зависимость общей А и удельной а активностей при синтезе аммиака от степени заполнения поверхности алюмогеля железом, по данным Евдокимова. Показаны теоретические кривые для размера области миграции р1024. [33]

Наиболее простым является тот случай, когда молекулы яда необратимо адсорбируются атомами металла и распределяются по закону случая между теми же областями миграции. Вероятность того, что на поверхности адсорбента сохранится активный n - атомный ансамбль равна теперь произведению вероятностей двух событий: Wn - вероятности его образования и W0 - вероятности, что на активный центр не попадет ни одной молекулы яда. [34]

Сопоставление характеристик ферментов и гетерогенных катализаторов. [35]

Например, для катализаторов синтеза аммиака увеличение т) от 0 до 1 позволило бы поднять их активность приблизительно в 200 раз. Увеличение же степени возврата энергии Y до ферментного уровня ( от 0 16 до 0 23) приводит к росту активности всего лишь в несколько раз. Хотя гетерогенный катализатор и фермент работают по общему валентно-энергетическому механизму, но структура фермента представляет значительно более совершенный аппарат для рекуперации энергии, чем кристаллическая решетка. Поглощение энергии реакции ферментом, ее перемещение по связям, отдача во внешнюю среду и частичный возврат к активной группе - все эти стадии ферментного катализа зависят не только от сложности белковой молекулы, что является общим условием, но и от ее структуры. В этом отношении структурная проблема биокатализа сливается с энергетической. Как всякий катализатор, атомный ансамбль, состоящий из 2 - 3 атомов, постоянно получает и отдает энергию реакции, но в отличие от ферментов, он не обладает молекулярным аппаратом для удержания. Поэтому активные центры неорганических катализаторов работают в основном за счет собственной энергии, связанной с - их валентной ненасыщенностью. Активные же группы ферментов, хотя по своему энергетическому уровню лежат значительно ниже этих: центров ( это обычные химические молекулы), но зато постоянно подпитываются энергией реакции, захваченной агграватором. Такой способ активации обладает огромной эффективностью, недостижимой для обычных валентно-активных катализаторов. Положение меняется при переходе к активным центрам, связанным с собственной кристаллической решеткой, в первую очередь, к металлам. [36]

Страницы: 1 2 3