Восстановление - платина
Cтраница 3
 |
Влияние полноты отмывки на активность платинированного угля. [31] |
А так как общее количество щелочи играет столь важную роль, получается, что активность катализатора находится фактически в зависимости от того избытка щелочи, который прибавляется уже после полного восстановления платины. Этот факт, который нелегко объяснить, кажется нам весьма примечательным и наводящим на мысль, что процесс формирования активных центров не заканчивается в момент восстановления платины до металла. По-видимому, имеет место дозревание активных центров, которое наилучшим образом протекает при определенной концентрации щелочи. [32]
Для отделения платины от родия и иридия вместо хлористой меди может быть использована и каломель. В этом случае солянокислый раствор ( 1 - 2 % - ный по НО), содержащий платину, родий и иридий, нагревают до 90 С, после чего к нему прибавляют каломель в количестве, достаточном для полного выделения платины. Восстановление платины производят при нагревании и постоянном перемешивании. Осадок платины вместе с избытком каломели отфильтровывают и тщательно промывают водой, содержащей НО. Фильтр с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи. [33]
Для отделения платины от родия и иридия вместо хлористой меди может быть использована и каломель. В этом случае солянокислый раствор ( 1 - 2 % - яый по НС1), содержащий платину, родий и иридий, нагревают до 90 С, после чего к нему прибавляют каломель в количестве, достаточном для полного выделения платины. Восстановление платины производят при нагревании и постоянном перемешивании. Фильтр с осадком переносят во взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают в муфельной печи. [34]
Изменение концентрации сульфаминовой кислоты от 25 до 100 г / л при сохранении постоянного значения рН электролита не влияет на катодную поляризацию. Первичной реакцией в таком электролите является разряд ионов гидроксо-ния с постепенным накоплением на поверхности его адсорбированных атомов водорода. Восстановление платины на катоде происходит преимущественно по водородному механизму. [35]
Золь ванадиевой кислоты фотохимически восстанавливается этанолом в кислой среде. В гидрометаллургии для восстановления платины применяют щавелевую кислоту ( 150 - 200 г на 1 кг сырой платины), а для селективного восстановления иридия в присутствии платины используют сахар. На основе разложения органических соединений в процессах окисления-восстановления могут быть созданы новые эффективные способы осаждения и разделения ценных элементов. [36]
Эта особенность очень характерна, а потому мы решили выяснить, в первую очередь, как температура восстановления платины будет отражаться на каталитической активности по отношению к С5 - дегидроциклизации и расширению цикла. Оказалось ( рис. 1), что в пределах температур восстановления платины от - 10 до 40 С активности катализаторов в отношении С5 - дегидроциклизации и расширения цикла оставались практически постоянными. [37]
Для того чтобы твердо установить, могут ли в данных условиях сниматься кривые з аряжения молекулярным кислородом, мы провели опыты по снятию кривых заряжения кислородом, который вводился в прибор с находящимся в нем порошком. Такая смесь газов медленно, со скоростью 20 - 30 мл / мин, пропускалась через прибор. При последующем снятии катодной кривой заряжения ( при катодной поляризации) на ней появляется задержка при потенциале 250 мв, соответствующая, по-видимому, восстановлению частично окисленной платины. Таким образом, анодные кривые заряжения могут быть получены при добавлении к насыщенному водородом порошку любого вещества, способного либо взаимодействовать с водородом, либо вытеснять его с поверхности катализатора. Необходимым условием является только то, что вводить компонент, снимающий водород, следует с небольшой скоростью для обеспечения равновесности условий. [39]
Охлажденный раствор переносят в делительную воронку, смывая тигель несколько раз той же кислотой ( общий объем раствора составляет 10 - 15 нл), прибавляют 3 - 5 MI 0 001 -ного раствора дитиэона в четнреххлористом углероде и энергично встряхивают. После отстаивания слой четыреххлористого углерода сливают и отбрасывают, а водный раствор промывают 0 5 - 1 мл чистого четыреххлористого углерода, который после отделения рже отбрасывают. Затем прибавляют 0 4 мл 0 5 -ного раствора двухлорис-того олова в соляной кислоте ( 1: 4), дают раствору постоять 2 - 3 минуты для восстановления платины и проводят титрование, прибавляя по 0 1 ил 0 001 / 6-ного раствора дяти § она в четыреххлористом углероде. Двтнзонат платины переходит в органический слой и окрашвает его в розовый цвет. Титрование ведут небольшими порциями раствора до прекращения изменения окраски дитизона в органическом слое. [40]
Восстановление полиметаллических катализаторов предпочтительно проводить электролитическим ЮО - ным водородом. В [25] показано, что активность катализатора значительно снижается после восстановления водородсодержащим газом риформинга, особенно жесткого режима, который содержит значительные количества парафиновых углеводородов Cj-C Удовлетворительные результаты получаются лишь после удаления из юдородсодержащего газа относительно тяжелых углеводородов С3 - С4 ( например, путем адсорбционной очистки) либо при использовании водородсодержащего газа с содержанием водорода не менее 90 % об. Наблюдения на промышленных установках показали, что причина указанного снижения активности катализатора - в гидрогено-лизе углеводородов водородсодержащего газа. Из представленных на рис. I данных [26] видно, что интенсивное снижение концентрации водорода в циркулирующем газе начинается примерно при 300 С, что согласуется с приведенными ранее в обзоре данными по температуре восстановления платины. [41]
При изготовлении электродов ЭТП-02 также используют платиновую проволоку, впаянную в стекло. Заготовку электрода переносят в муфель, где выдерживают при 60 - 80 С. Операцию нанесения раствора и термической обработки повторяют не менее двух раз. Для окончательного обжига заготовки и восстановления платины до металла служит пламя горелки. [43]
Во втором методе железо определяют потенииометрическим титрованием сульфатом церия ( IV), а сумму трех компонентов - перманганатометриче-ски. Оба метода представляют теоретический интерес, однако практическое значение их невелико. При суммарном определении четырехвалентных платины и иридия характер кривой титрования зависит от температуры, кислотности и относительных количеств металлов. При учете этих факторов можно получить кривую титрования с одним или двумя скачками потенциала: первый скачок происходит после восстановления иридия, а второй - после восстановления платины. [44]
Но в кристаллическом состоянии каждый ион [ Pt ( NH3) 4 ] 2 или [ PtCl4P - взаимодействует с выше - и нижележащим ионом. При этом взаимодействие не доходит до окисления-восстановления. В составе иона [ PtCl4 ] 2 осуществляется непрерывное движение валентной d - пары электронов платины к d - ячейкам четырех координированных ионов хлора и обратно. Таким образом, существуют моменты, когда в d - слое платины [ PtCl4P - образуется пустая d - ячейка. С другой стороны, атом платины в [ Pt ( NH3) 4 ] 2 не может дать дативной связи с координированными молекулами аммиака, но сохраняет принципиальную возможность к образованию дативной связи. Переход двух электронов от тетраминовой платины к плати-нитной влечет за собой сопряженные процессы восстановления плати-нитной платины до металла и окисления тетраминовой платины до четырехвалентного состояния. [45]
Страницы: 1 2 3 4