Cтраница 3
Иными словами, период индукции существенно зависит от соотношения скоростей реакции разветвления и обрыва цепей, но не от скорости начального инициирования активных цейтров и чувствительности измерительных приборов. [31]
Кинетические кривые для цепной реакции. [32] |
Иными словами, период индукции существенно зависит от соотношения скоростей реакции разветвления и обрыва цепей, но не от скорости начального инициирования активных центров и чувствительности измерительных приборов. [33]
Видно, что при линейном обрыве цепей непродолжительное инициирование позволяет резко сократить период индукции в отличие от случая с квадратичным обрывом цепей, где воздействие начального инициирования гораздо слабее. [34]
Составим кинетическое уравнение разветвленной цепной реакции. При этом изменения п определяются скоростью начального инициирования W0, скоростями реакций разветвления и обрыва цепей. [35]
Для практически полного превращения исходных компонентов в конечные в принципе достаточно одного начального центра. Если разветвления цепей превалируют над их обрывом, механизм начального инициирования в определенных условиях оказывается несущественным. Как бы ни был он энергетически невыгоден, это практически не сказывается на кинетике самоускоряющейся реакции с быстро размножающимися активными центрами. [36]
При 127 С пропускание кислорода, содержащего 10 % N02, в течение 10 мин. Непрерывное инициирование N02 приводит к снижению выхода кислот по сравнению с кратковременным начальным инициированием реакции. [38]
Характерная особенность кинетики реакции при неразветвленном цепном механизме заключается в квазистационарности концентрации активных центров. При отсутствии обрыва цепей активные центры образуются в том же количестве, что и расходуются; новые активные центры возникают лишь в процессе начального инициирования. [39]
Начальное инициирование часто требует затраты значительной энергии. Иногда ее дают внешние факторы: электрический разряд, облучение, радиоактивный раепад и др. Однако в ряде случаев реакция идет с заметной скоростью и без внешнего воздействия при умеренной температуре, когда начальное инициирование при соударениях молекул слишком медленно. Оказывается, что существует дополнительный фактор, снижающий высоту преодолеваемого энергетического барьера. Таким фактором бывает гетерогенная реакция. [40]
Начальное инициирование часто требует затраты значительной энергии. Иногда ее дают внешние факторы: электрический разряд, облучение, радиоактивный рампад и др. Однако в ряде случаев реакция идет с заметной скоростью и без внешнего воздействия при умеренной температуре, когда начальное инициирование при соударениях молекул слишком медленно. Оказывается, что существует дополнительный фактор, снижающий высоту преодолеваемого энергетического барьера. Таким фактором бывает гетерогенная реакция. [41]
Начальное инициирование часто требует затраты значительной энергии. Иногда ее дают внешние факторы: электрический разряд, облучение, радиоактивный распад и др. Однако в ряде случаев реакция идет с заметной скоростью и без внешнего воздействия при умеренной температуре, когда начальное инициирование при соударениях молекул слишком медленно. Оказывается, что существует дополнительный фактор, снижающий высоту преодолеваемого энергетического барьера. Таким фактором бывает гетерогенная реакция. [42]
В отсутствии примесей, обрывающих цепи, концентрация атомарных компонентов реакции практически не изменяется, поскольку вступившие в реакцию атомы тотчас регенерируются в том же количестве. Концентрация атомов одного из компонентов остается равновесной, такой же, как если бы заменить второй компонент реакции инертным газом. Начальное инициирование компенсирует рекомбини-ровавшие атомы в том же количестве, что и в нереагирующей системе; стационарная реакция не влияет на этот процесс. Равновесие диссоциации одного из компонентов реакции, отличающегося менее прочной связью между атомами в молекуле, является характерной особенностью такого режима. Концентрация другого атомарного компонента квазистационарна, но больше равновесной. [43]
Скорость реакции стремится тс постоянному пределу, процесс принимает стационарный характер. Лишь в начальный период, пока идет накопление активных центров, скорость реакции возрастает. После достижения стационарного режима начальное инициирование дает как раз столько новых активных центров, сколько нужно, чтобы покрыть дефицит, возникающий в результате превалирования обрыва над разветвлениями. [44]
Существует много различных путей образования свободных радикалов в реакционной смеси. Реакции с разветвленными цепями характерны для многих окислительных процессов. Для их течения необходимо лишь начальное инициирование - первый толчок. [45]