Cтраница 4
Легко вывести кинетическое уравнение, описывающее принципиальные особенности протекания во времени разветвленной цепной реакции. Их концентрация п определяется скоростью начального инициирования W0, скоростями разветвления и обрыва цепей. [46]
Легко вывести кинетическое уравнение, описывающее принципиальные особенности протекания во времени разветвленной цепной реакции. Их концентрация п определяется скоростью начального инициирования Wo, скоростями разветвления и обрыва цепей. [47]
В тех случаях, когда свежие реагенты давали очень низкий выход продуктов взаимодействия, активированные предварительным контактом с катализатором изопропилхлорид и нафталин реагировали с образованием тетраизопропилнафталина с высоким выходом. Можно предположить, что в начальный период реакции образуются какие-то промежуточные соединения, сообщающие реагирующей смеси новые свойства. Не исключена возможность, что наблюденный факт является частным случаем развиваемых в последние годы Н. М. Эмануэлем [21] представлений о макроскопических стадиях ii сложных химических реакциях и особой роли начального инициирования. [48]
Прием газового инициирования заключается в том, что одновременно с воздухом или кислородом через окисляющийся углеводород пропускается небольшое количество газа - инициатора. Спустя некоторое время после начала процесса, подача инициирующего газа может быть легко прекращена. В качестве газов-инициаторов были предложены и испытаны N02 - соединение с радикальной природой, обязанной наличию в его молекуле нечетного числа электронов, 03 - источник атомов кислорода, С12, НВг и др. При этом, как и следовало ожидать на основании проведенного в настоящей главе теоретического анализа различных схем вырожденно-разветвленных реакций, во всех случаях начальное инициирование значительно ускоряет процесс. Непрерывное инициирование может либо увеличивать скорость процесса по всему ходу, либо оказывать действие, аналогичное начальному инициированию. В отдельных случаях постоянное инициирование даже замедляет процесс, по-видимому, в результате образования ингибирующих процесс веществ. [49]
Не удивительно, что величина периода индукции сравнительно мало чувствительна к А14 / А2 и kls / ki, поскольку реакции перекисного радикала, очевидно, не имеют существенного значения в течение большего времени периода достижения максимальной скорости. Поскольку А7 и А2 / А4 можно определить независимо друг от друга, измерения периодов индукции позволяют определить величину Ац / A / o как величину, дающую лучшее согласие между рассчитанным и наблюдаемым периодами индукции. Скорость начального инициирования 6 должна входить в расчеты периода индукции. [50]
A i5 / Ai, поскольку реакции перекисного радикала, очевидно, не имеют существенного значения в течение большего времени периода достижения максимальной скорости. Поскольку А-7 и А 2 / А 4 можно определить независимо друг от друга, измерения периодов индукции позволяют определить величину А п / А / о как величину, дающую лучшее согласие между рассчитанным и наблюдаемым периодами индукции. Скорость начального инициирования 9 должна входить в расчеты периода индукции. Было найдено, что в широкой области состава смеси величина А-и / &102, дающая лучшее согласие между наблюдаемым и предсказанным периодами индукции, равна 0 00123 ( мм рт. CT. [51]