Cтраница 3
Наиболее интересные и пригодные методы получения гетероциклических азуленов разработаны Нозое. Они состоят в конденсации трополона и его производных с алифатическими реагентами. [31]
Следовательно, соединения, являющиеся производными симметрично замещенных азуленов, должны иметь энантиоморфные формы, в то время как производные несимметрично замещенных азуленов должны существовать в виде геометрических изомеров, каждый из которых образует по два энантиоморфных изомера. Было показано, что комплекс пентакарбонилгвайазулендижелезо Ci5Hi8Fe2 ( CO) 5, получающийся из Fe ( CO) 5 или Fe3 ( CO) i2 и гвайазулена, может быть разделен хроматографически на два геометрических изомера. Оба изомера обладают совершенно идентичными ИК - и УФ-спектрами, а также очень похожи по химическим свойствам, хотя их температуры плавления различны. [32]
Как уже упоминалось, большинство известных синтезов азуленов включают в качестве последней стадии дегидрирование более или менее гидрированных продуктов с одновременным отщеплением в некоторых случаях функциональней группы. Обычно используют один из следующих методов: а) обработка такими дегидрирующими агентами, как сера или селен; б) каталитическое дегидрирование в присутствии платины, палладия и других металлов. [33]
Некоторые исследования привели к ограниченному фармацевтическому использованию азуленов, но многие виды активности до сих пор оспариваются, а статистические оценки, основанные на большом количестве данных и ведущие к бесспорным значительным результатам, отсутствуют. Противоречива также и литература, касающаяся природы действующих факторов. [34]
Как уже упоминалось, большинство известных синтезов азуленов включают в качестве последней стадии дегидрирование более или менее гидрированных продуктов с одновременным отщеплением в некоторых случаях функциональной группы. Обычно используют один из следующих методов: а) обработка такими дегидрирующими агентами, как сера или селен; б) каталитическое дегидрирование в присутствии платины, палладия и других металлов. [35]
Некоторые исследования привели к ограниченному фармацевтическому использованию азуленов, но многие виды активности до сих пор оспариваются, а статистические оценки, основанные на большом количестве данных и ведущие к бесспорным значительным результатам, отсутствуют. Противоречива также и литература, касающаяся природы действующих факторов. [36]
Следует отметить, что из большого числа природных азуленов до настоящего времени только у одного лактаровиолина обнаружена антибиотическая активность. Однако, возможно, что и другие соединения этого ряда окажутся антибиотиками. [37]
Поэтому экспериментальные данные, полученные, например, для азуленов, следует интерпретировать с помощью более общей модели их электронного строения; при этом будут отсутствовать простые правила, подобные правилам, полученным для бензоидных ароматических систем. [38]
Как было показано в предыдущем разделе, методы получения азуленов, включающие в качестве последней стадии дегидрирование, имеют два недостатка: а) во многих случаях синтез вещества, подвергаемого дегидрированию, является сложным и б) последняя стадия, а именно стадия дегидрирования, может дать выходы, представляющие практический интерес только при строгом соблюдении условий реакции. [39]
Поэтому экспериментальные данные, полученные, например, для азуленов, следует интерпретировать с помощью более общей модели их электронного строения; при этом будут отсутствовать простые правила, подобные правилам, полученным для бензоидных ароматических систем. [40]
Найдено, что в качестве дегидрирующего агента в случае синтеза азуленов применим также хлоранил. Для эффективного дегидрирования необходимо, чтобы предшественник уже обладал высокой степенью ненасыщенности. [41]
После первых попыток применить дегидрирование в газовой фазе в химии азуленов [6, 43, 69, 75, 76, 103, 115] были, наконец, разработаны аппаратура и методы, которые дают до 70 % выхода азулена [1,37] при соответствующем подборе условий и исходных веществ. Поэтому в настоящей главе будут описаны лишь основные моменты дегидрирования в газовой фазе. [42]
Основываясь на значениях Ho ( KD 1) для тех азуленов, для которых измерения производились во всех четырех системах, можно путем статистического анализа показать, что изменения типа кислоты и / или типа растворителя в среднем влияют на значения Я0 ( / С - 1) аддитивным образом и что, следовательно, влияния типов кислоты и растворителя не взаимосвязаны. [43]
Найдено, что в качестве дегидрирующего агента в случае синтеза азуленов применим также хлоранил. Для эффективного дегидрирования необходимо, чтобы предшественник уже обладал высокой степенью ненасыщенности. [44]
После первых попыток применить дегидрирование в газовой фазе в химии азуленов [6, 43, 69, 75, 76, 103, 115] были, наконец, разработаны аппаратура и методы, которые дают до 70 % выхода азулена [137] при соответствующем подборе условий и исходных веществ. Поэтому в настоящей главе будут описаны лишь основные моменты дегидрирования в газовой фазе. [45]