Аймалин
Cтраница 3
В работе Маховичевой [20] впервые изучался вопрос о возможности применения хроматографии на бумаге для количественного определения алкалоидов в искусственной смеси, содержащей только резерпин, аймалин, серпентин. [31]
Лймалидин является гораздо более слабым основанием ( рК 6 3), аймалин ( рК 8 1) - Инфракрасный спектр поглощения в хлороформовом растворе приближается к спектру аймалина, за исключением полосы при 5 77 у -, которую можно приписать наличию циклического пятичленного кетона. [32]
Альдегидный карбонил в молекуле полинейридина может атаковать пиррольное кольцо индола, как показано стрелками в формулах 6.499 и 6.502. В результате этого конструируется гексаииклический скелет, имеющийся в молекуле индоленинового интермеди ата 6.504. Восстановление и метилирование его с последующим гидроксилированием приводят к биосинтезу аймалина 6.505 - наиболее распространенного алкалоида с указанным гексациклическим остовом, давшего название группе обладателей этого углеродно-азотного скелета - группе аймалина. [33]
Альдегидный карбонил в молекуле полинейридина может атаковать пиррольное кольцо индола, как показано стрелками в формулах 6.499 и 6.502. В результате этого конструируется гексаииклический скелет, имеющийся в молекуле индоленинового интермеди ата 6.504. Восстановление и метилирование его с последующим гидроксилированием приводят к биосинтезу аймалина 6.505 - наиболее распространенного алкалоида с указанным гексациклическим остовом, давшего название группе обладателей этого углеродно-азотного скелета - группе аймалина. [34]
LII), серпентина ( LIII) и аймалина ( LIV) из триптамина и фрагмента LI; углеродный скелет этого фрагмента выделен жирными линиями. В молекуле аймалина карбоксильный углерод фрагмента LI утрачен. [35]
Резерпин уже в дозе 0 1 мг / кг вызывает 471 при внутривенном введении кроликам, кошкам и собакам очень длительное падение кровяного давления, объясняющееся понижением сопротивления в периферических сосудах и сопровождающееся брадикардией и увеличением объема работы сердца. Противоположно этому серпентин, аймалин, аймалицин и иохимбин ( не проявляющие серпативной активности) остаются без действия. Иохимбин и алкалоиды спориньи, а также ряд синтетических препаратов, являющихся производными индола, способны снимать это действие и являются антагонистами серотонина. [36]
 |
Схемы трехобмоточного трансформатора и автотрансформатора. [37] |
При гидрировании в СН3СООН в присутствии Pt образуется гексагидроаймалин. В то время, как аймалин не реагирует с LiAlH4, его М ( б) - метилпроизводное восстанавливается этим реактивом. [38]
В отличие от алкалоидов групп 1 и За, проблемы, связанные со строением групп аймалина и резерпина, являются существенно новыми. Одна из интересных особенностей строения аймалина - наличие необыкновенной карбиноламинной функции, неспособной к образованию ангидросолей: во многих случаях эта система реагирует как ее эквивалент аминоальдегид, причем разрывается шестичленноо кольцо и образуются вторичная аминогруппа и производное или продукт восстановления альдегидной группы. [39]
Ацилируя природные и трансформированные агликоны броманги-дридом монобромуксусной кислоты ВгСН2СОВг и хлорангидридом мо-нохлоруксусной кислоты С1СН2СОС1, получили соответствующие гало-генацетаты. Галогенпроизводные далее подвергали непосредственному взаимодействию с алкалоидами аймалином, гиосциамином, скопола-мином, а также с новокаинамидом и аминоантипирином. Реакция проведена в среде полярного органического растворителя в ацетонитриле. [40]
Предположение, согласно которому источником нетриптофановой части углеродного скелета является префенат, опровергается тем фактом, что 2 - С14 - аланин - известный предшественник пирувата, в свою очередь включающегося в префенат - служит очень плохим предшественником трех названных алкалоидов, причем лишь 3 % активности, включившейся в алкалоиды, обнаруживаются в ожидаемом положении. И, наконец, роль монотерпена в качестве промежуточного соединения представляется наименее вероятной, поскольку мевало-нат в качестве предшественника аймалина оказался совершенно неактивным. Более того, приводимые ниже результаты, свидетельствующие в пользу полиацетатного происхождения алкалоидов, также говорят против этой гипотезы. [41]
Однако первоначальное предположение было проверено введением радиоактивного тирозина ( являющегося предшественником 3 4-диокси-фенилаланина) в Rauwolfia serpentina - растение, которое продуцирует аймалин, серпентин, резерпин и ряд других индольных алкалоидов. Хотя к отрицательным результатам с использованием меченых атомов следует относиться с осторожностью, однако, по нашему мнению, 3 4-диоксифенилаланин действительно не является предшественником фрагментированного кольца Е этих алкалоидов. Интересно, что, по-видимому, неправильная биогенетическая схема оказалась достаточно плодотворной для предсказания структур значительного числа алкалоидов. [42]
Для обнаружения пользуются преимущественно флуоресценцией этих веществ к ультрафиолетовом свете. Резерпин, ресцин-амин и аймалицин флуоресцируют зеленым цветом, десерпидин - несколько более слабым сине-зеленым, серпентин дает интенсивно синее пятно и аймалин - синее пятно несколько меньшей интенсивности, которое нередко проявляется в ультрафиолетовом свете лишь на следующий день. [43]
Количественному определению алкалоидов раувольфии посвящено значительное число работ. Однако если для количественного определения резерпина предложено большое количество методов ( колориметрические [6-15], спектрофотометрические [16- 24], флуорометрические [25-27] и объемные [28-31]), то по анализу аймалина и серпентина в доступной нам литературе имеется незначительное число работ. [44]
Согласно другому методу, 40 кг корней раувольфии змеиной экстрагируют метанолом. Экстракт выпаривают и остаток обрабатывают водом. Раствор хлор-гидратов охлаждают до 5 и отфильтровывают выпавший хлор-гидрат аймалина. Из маточного раствора выделяют основания под-щелачиванием аммиаком и получают 150 г осадка. При вымывании метанолом получают 1 5 г 3-эпи-а - иохимбина. [45]
Страницы: 1 2 3 4