Cтраница 3
Отсутствие обмена кислорода при изомеризации mpawc - Co ( en) 2NH3OH2 в г ггс-изомер указывает на изомеризацию по внутримолекулярному механизму. Такой процесс изомеризации может реализоваться так, что ни одна из связей металла не разрывается ( стр. Полной диссоциации этилендиамина или аммиака не происходит, так как при использованных экспериментальных условиях это должно было бы привести к разложению, а не к изомеризации. Сравнение комплексов типа Co ( en) 2LOH показало, что эти комплексы изомеризуются по одной из двух возможных реакций в водных растворах в зависимости от природы связи Со - L. Когда L представляет собой С1, Вг или NCS, то эти ионы связаны менее прочно, чем этилендиамин, и аквотация идет с потерей L. Если L связан более прочно ( L NHs или ОН), изомеризация протекает с разрывом хелатного кольца. [31]
Но даже здесь изменение конфигурации можно предотвратить, подобрав для L4 соответствующий лиганд, хотя при этом скорость потери X не изменяется сколько-нибудь заметно. Существует предположение, что некоторые аналоги комплексов Сг ( 1П) дают цис-про-дукты. Но в этих реакциях L4 замещается так же легко, как и X, что приводит к различного рода неопределенностям. В табл. 7 - 8 приведены данные, которые показывают, что группа L4 также может препятствовать изменению конфигурации. Все цыс-изомеры в реакции аквотации полностью сохраняют конфигурацию. [32]