Акт - инициирование
Cтраница 2
Для чрезвычайно чистых полимеров естественно допустить, что акт инициирования распада заключается в разрыве связи С-С. Экспериментальные данные подсказывают два важных типа инициирования [294, 295] - произвольное инициирование ( по закону случая) и инициирование на концах молекулы. Для большинства полимеров инициирование, вероятно, может произойти от действия примесей или перекисных групп, которые являются частью молекулы полимера. Эти группы могут возникнуть в результате окисления полимера, обычно происходящего почти всегда в условиях хранения, или вследствие реакции небольших количеств кислорода с растущими радикалами в течение процесса полимеризации. [16]
Являясь разветвленной цепной реакцией, нитрование алканов благодаря облегченному акту инициирования способно осуществляться как стационарный процесс, имитируя в этом случае неразветвленную цепную реакцию в условиях, когда обрыв превышает разветвление. Это является, по-видимому, одним из немногих реальных примеров давно уже предсказанной Н. Н. Семеновым возможности стационарного режима протекания разветвленной цепной реакции. [17]
С целью большего приближения к условиям, реализующимся в акте инициирования, взаимодействие между Al ( Et) 3 и перекисью бензоила было изучено в присутствии комплексообразующего соединения. Методика проведения опытов аналогична использован - - ной при изучении реакции в углеводородной среде. Как следует из приведенных в табл. 2 данных, процесс в этом случае очень сильно замедляется. Природа используемого основания оказывает заметное влияние на глубину реакции между алюминийорганическим компонентом и перекисью. [18]
Особенность цепной реакции полимеризации заключается в том, что один акт инициирования вызывает протекание тысяч и десятков тысяч последующих реакций присоединения молекул мономера к активному радикалу. Растущая цепь макромолекулы остается свободным радикалом во всех последовательных актах присоединения, приводящих к образованию макромолекулы. Во многих случаях цепная реакция не прекращается с образованием одной макромолекулы, и кинетическая цепь продолжается в новых последовательных актах инициирования и роста следующей макромолекулы. [19]
Внедрение первой молекулы мономера и образование активного комплекса является собственно актом инициирования процесса полимеризации. [20]
Внедрение первой молекулы мономера и образование активного комплекса является собственно актом инициирования процесса полимеризации ( см. гл. Внедрение следующих молекул мономера ( рост полимерной цепи) происходит по слабой, как и во всех высоко-алкилированных ванадийорганических соединениях, связи V-С. Роль алюминиевой части активного комплекса, которая является типичной Льюисовой кислотой, по всей вероятности, заключается в предварительной координации молекул мономера, облегчающей их последующее внедрение по связи переходной металл - углерод. [21]
Внедрение первой молекулы мономера и образование активного комплекса является собственно актом инициирования процесса полимеризации. [22]
Внедрение первой молекулы мономера и образование активного комплекса является собственно актом инициирования процесса полимеризации ( см. гл. Внедрение следующих молекул мономера ( рост полимерной цепи) происходит по слабой, как и во всех высоко-алкилированных ванадийорганических соединениях, связи V-С. Роль алюминиевой части активного комплекса, которая является типичной Льюисовой кислотой, по всей вероятности, заключается в предварительной координации молекул мономера, облегчающей их последующее внедрение по связи переходной металл - углерод. [23]
 |
Зависимость скорости радиационной полимеризации трифторхлорэтилена от температуры ( Т, К при различных мощностях доз. [24] |
Распространено мнение, что специфичность радиационной полимеризации проявляется лишь в акте инициирования. [25]
На основании этих данных можно предположить, что вода принимает участие и в актах инициирования, и в актах ингибирования процесса. [26]
 |
Зависимость периода индукции т при полимеризации диоксолана в растворе хлористого метилена под действием эфирата трехфто-ристого бора при 20 С от концентрации катализатора ( М0 4 5 моль / л. [27] |
Этот важный вывэд дает основание считать, что реакции, в которых в акте инициирования должны принимать участие две молекулы катализатора, например образование аутокомплекса, должны быть исключены из рассмотрения. [28]
Одна из причин, обусловливающая указанные явления, может быть связана с частичной локализацией актов инициирования в поверхностных слоях капель. Такая локализация, например, достигнута искусственным путем [169] при проведении суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутствии ПАВ, являющегося модификатором поверхности минерального стабилизатора и одновременно активатором распада пероксидных инициаторов. В этих условиях скорость полимеризации метилметакрилата возрастает в 10 раз по сравнению со скоростью процесса, инициируемого обычным способом. [29]
Присоединение карбкатионов к ненасыщенной связи ( V-36) подробно рассматривается далее в связи с актами инициирования и роста при катионной полимеризации. Здесь же необходимо отметить, что место атаки и структура вновь образующегося катиона определяются относительной устойчивостью конечного продукта. [30]
Страницы: 1 2 3 4