Акт - инициирование
Cтраница 3
Как и в предыдущем случае катионной полимеризации, энергия активации акта обрыва превосходит сумму энергий активации актов инициирования и роста, вследствие чего низкотемпературная полимеризация дает лучший эффект в отношении скоростей и качества полимера. [31]
Для введения в олигомер реакционноспо-собных групп используют инициаторы, содержащие функциональные группы, не участвующие в акте инициирования. Для получения олигомеров с реакционноспособными группами на обоих концах цепи нужно применять такие мономеры, для которых обрыв цепи осуществляется путем рекомбинации макрорадикалов и скорости реакций передачи цепи через мономер и растворитель незначительны. Инициатор должен содержать реакционноспособные группы, расположенные так, чтобы при его распаде в образованных радикалах имелось по одной функциональной группе. [32]
Для введения в олигомер реакционноспо-собных групп используют инициаторы, содержащие функциональные группы, не участвующие в акте инициирования. Для получения олигомеров с реакционноспособными группами на обоих концах цепи нужно применять такие мономеры, для которых обрыв цепи осуществляется путем рекомбинации макрорадикалов и скорости реакций передачи цепи через мономер и растворитель незначительны. Инициатор должен содержать реакционноспособные группы, расположенные так, чтобы при его распаде в образованных радикалах имелось по одной функциональной группе. В качестве таких инициаторов были использованы перекись водорода, у, у - азо-бис - ( у-цианвалериа-новая) кислота 32 - 35, перекись циклогексанона 36 37, бис - ( 4-карбок-сифенил) - дисульфид. [33]
Основной особенностью, отличающей радикальный процесс от ионного, является то, что при радикальной полимеризации после акта инициирования течение процесса полимеризации не зависит от природы инициатора, тогда как в ионной полимеризации благодаря тому, что катион и анион ассоциированы в виде ионной пары, природа катализатора влияет на все этапы процесса. [34]
Следует отметить, что термодеструкция полимеров ( как и механодеструкция) является сложным процессом, состоящим из многоступенчатых актов инициирования процесса, передачи цепи реакции, обрыва цепи. Это порождает трудности в теоретическом описании процессов термодеструкции на основе рассмотрения простых термофлук - Таблица 22 туационных актов распада отдельных связей. Сведение кинетики термодеструкции к кинетике химических реакций первого порядка не всегда оказывается корректным. Поэтому вопросы о правильном определении порядка реакции и о смысле предэкспоненциальных множителей в уравнении Арре-ккуса для скорости термодеструкции ( как, впрочем, и для механодеструкции) во многих случаях ждут еще своего объяснения. [35]
Обнаруженное увеличение скорости полимеризации и уменьшение ММ с ростом концентрации эмульгатора [142] может быть связано с его участием В актах инициирования. [37]
 |
Зависимость скорости полимеризации метилметакрилата ( 1 при 65 С и винилхлорида ( 2.| Зависимость скорости по. [38] |
В большинстве случаев можно допустить, что расходование мономера происходит только на стадии роста, так как участие его в акте инициирования ( IV-8) является количественно ни-чтожным. [39]
 |
Зависимость скорости полимеризации метилметакрилата ( 1 при Q5 С и винилхлорида ( 2.| Зависимость скорости полимеризации метилметакрилата от концентрации мономера при 50 С. [40] |
В большинстве случаев можно допустить, что расходование мономера происходит только на стадии роста, так как участие его в акте инициирования ( IV-8) является количественно ничтожным. [41]
При коротких цепях ( v lO) необходимо учитывать поглощение кислорода не только в актах продолжения цепей, но и в актах инициирования и обрыва. [42]
Время жизни активного центра ( время развития цепи) - отрезок времени ( средний) от момента появления активного центра в акте инициирования до момента его гибели в акте обрыва цепи. [43]
Время жизни активного центра ( время развития цепи) - отре-зрк времени ( средний) от момента появления активного центра в акте инициирования до момента его гибели в акте обрыва цепи. [44]
Комплекс передает свой электрон мономеру, а нафталин регене-руется в исходную молекулу и в присутствии металлического натрия вновь образуется комплекс и повторяется акт инициирования. [45]
Страницы: 1 2 3 4