Акт - адсорбция
Cтраница 2
Поскольку окисление протекает обычно при сравнительно высоких температурах и давлениях, близких к атмосферному, постольку акт адсорбции осуществляется достаточно быстро и не лимитирует процесса. Несомненно, далее, что диффузия в твердых телах происходит медленнее, чем в газовой фазе, и должна являться одним из важнейших этапов, определяющих скорость окисления. [16]
Как уже отмечалось выше, простейшими в адсорбционной кинетике являются процессы, контролируемые или диффузией или собственно актом адсорбции. Определим критерии применимости для каждого из таких случаев. [17]
Представление о роли поверхностного комплексообразования в гетерогенном катализе развивалось в двух направлениях: с одной стороны, сам акт адсорбции рассматривался как образование поверхностного комплекса, а с другой, после привития поверхности комплексных соединений выявлялись возможности и особенности проведения на поверхности реакций, протекающих по механизму гомогенного катализа с теми же комплексами. [18]
В от-1 личие от прямого процесса, акт собственно десорбции ( испарение молекул) протекает значительно более медленно по сравнению с актом адсорбции ( конденсация молекул), причем время испарения молекул зависит от активности адсорбционных мест. Различие в скорости конденсации и испарения молекул определяет форму изотермы адсорбции. Это обстоятельство имеет большое значение для скорости десорбции, так как градиент концентрации у поверхности зерна малдля резко выпуклых изотерм даже при больших величинах адсорбции. В предельном случае, при прямоугольной изотерме адсорбции он вообще равен нулю и скорость десорбции также равна нулю. [19]
 |
Изменение концентрационного поля при адсорбции н-а сферической частице, рассчитанное по уравнению ( Л1 0 5. ti - 3l - 1 - Fo 0 02. 2 - Fol0. 3 - Fo 3. 4 - Fo 10. [20] |
При выводе уравнений кинетики сорбции предположение о том, что изотерма имеет вид а f ( c) равносильно допущению о мгновенности акта адсорбции. В действительности во многих процессах, в которых заметную роль играет хемосорбция, характеристические времена актов адсорбции могут быть настолько велики, что ими нельзя пренебрегать. [21]
Акт адсорбции проходит весьма быстро, но процесс адсорбции, как это следует из наших опытных данных, протекает в течение нескольких десятков минут; поэтому сам акт адсорбции не может влиять на кинетику. Следовательно, скорость процесса адсорбции обусловливают внешняя и внутренняя диффузии. [22]
Совместный каталитический крекинг меченых этана, этилена и пропилена ( радиоактивный изотоп 14С) с - гексаном и изооктаном показал, что превращение молекул не завершается за один акт адсорбции на поверхности катализатора. Продукты первичного распада исходного сырья после десорбции в газовое пространство могут вновь адсорбироваться и претерпевать вторичные реакции гидрирования, деструктивного алкили-рования, полимеризации и др. При этом установлено, что этилен не вступает в реакции гидрирования, а пропилен гидрируется хорошо. [23]
Андерсон и Кембол [49] сообщили о важном наблюдении при изучении обмена на ряде пленок, полученных конденсацией паров металлов: лишь половина атомов водорода в циклопентане и в циклогексане претерпевает быстрый обмен в течение одного акта адсорбции при 0 С. [24]
Если бы природа сил, приводящих к адсорбции, и их зависимость от расстояния между адсорбированным атомом или молекулой и адсорбирующей поверхностью были хорошо известны, то можно было бы рассчитать изменение потенциальной энергии, сопровождающее акт адсорбции. [25]
Во всех перечисленных случаях процесс сорбции складывается из следующих стадий: 1) переноса молекул из потока к внешней поверхности зерен ( внешний массообмен); 2) диффузии внутри зерна ( внутренняя диффузия) и 3) собственно акта адсорбции. [26]
Если в молекуле АВ атомы ( или группы атомов) А и В связаны не простой, а кратной связью ( например, двойной, как в молекуле О2), то при адсорбции разрывается одна из этих связей и акт адсорбции в этом случае ( в отличие от предыдущего) еще не сопровождается диссоциацией молекулы. [27]
Кинетика адсорбции, или скорость установления адсорбционного равновесия, определяется диффузией вещества в окружающей сорбент среде ( внешняя диффузия), диффузией адсорбируемого вещества внутрь зерна ( кнудсеновского типа - внутрь пор и фольмеровского - по стенкам пор) и, наконец, кинетикой самого акта адсорбции. [28]
 |
Распределение концентраций при лимитирующей стадии внешнего ( а и внутреннего ( б массообмена. [29] |
Процесс сорбции состоит из трех стадий: миграции молекул сорбата из канала между частицами сорбента к поверхности частиц ( внешний массообмен), диффузии внутрь зерна по системе пор в случае адсорбентов или внутрь пленки неподвижной фазы в случае абсорбции ( внутренняя диффузия), собственно акта адсорбции. Последний обычно протекает значительно быстрее двух первых стадий и поэтому мало влияет на скорость всего сорбцион-ного процесса, которая определяется скоростью наиболее медленной стадии. [30]
Страницы: 1 2 3 4