Cтраница 4
Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества ( сорбата) с твердой фазой ( сорбентом) может быть: 1) акт адсорбции - адсорбционная молекулярная хроматография; 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора - ионообменная хроматография; 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка - осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [46]
Специальными опытами было показано, что основные особенности флокуляции и адсорбции полидисперсных по составу образцов ГПАА могут быть поняты лишь при учете эффекта фракционирования макромолекул по составу в актах адсорбции на частицах дисперсной фазы. [47]
На основании исследований хемосорбированного молекулярного и атомарного кислорода на поверхности окислов металлов следует, что ион О - более реакционноспособен, чем ион OiT, a окислительная способность этих ионов зависит от природы активной поверхности катализатора. Хемосорбцию кислорода нельзя считать элементарным актом; она представляет собой сложный процесс, в котором имеются стадии переноса электрона из твердого тела на молекулу О2, диссоциации молекулы О2 на атомы, и, наконец, перестройки донорного центра адсорбции в решетке катализатора под влиянием акта адсорбции. Кислород влияет на адсорбцию другого компонента - углеводорода, изменяя центр адсорбции и его заряд и тем инициируя хемосорбцию углеводорода. [48]
Теперь кратко рассмотрим кинетику адсорбции. Используемые на практике твердые адсорбенты представляют собой пористые вещества с сильно развитой поверхностью ( порядка сотен квадратных метров на 1 г вещества), поэтому процесс адсорбции состоит из трех основных стадий: диффузии молекулы к зерну ( внешняя диффузия), диффузии внутрь зерна ( внутренняя диффузия) и собственно акта адсорбции. [49]
Согласно электронной теории, развиваемой Ф. Ф. Волькенштей-ном, центры адсорбции имеют ряд специфических свойств. Они не закреплены на поверхности кристалла, а блуждают по его поверхности. Только акт адсорбции закрепляет адсорбционный центр в определенном месте поверхности. Число возможных адсорбционных центров растет по мере заполнения поверхности. [50]
Газовой смесью, состоящей из нескольких компонентов, насыщают верхний слой адсорбента, помещенного в колонку. Затем через колонку пропускают инертный газ-носитель. Вследствие повторения актов адсорбции - - десорбции происходит полное разделение смеси на составные компоненты. [51]
Газовой смесью, состоящей из нескольких компонентов, насыщают верхний слой адсорбента, помещенного в колонку. Затем через колонку пропускают инертный газ-носитель. Вследствие повторения актов адсорбции - десорбции происходит полное разделение смеси на составные компоненты. [52]
Исследуемое вещество сорбируется в верхней части колонки и десорбируется в нижней ее части. Если различия в сорбции значительны, то через некоторое время зоны, содержащие отдельные компоненты смеси, полностью разделяются, и оказывается возможным извлечь эти компоненты. Сущность хроматографии состоит в многократном повторении актов адсорбции - десорбции, приводящем в конечном счете к разделению компонент смеси. Очевидно, что в основе хроматографии находятся динамические, кинетические явления. [53]
По схеме рис. 1.6, а поверхность обогащается радикалами, которые вступают в реакцию, как показано на рисунке, или могут за счет десорбции радикалов, слабо связанных с поверхностью, давать начало гомогенным цепным реакциям. По схеме 1.6, б молекула, обладавшая в свободном состоянии двойной связью, в адсорбированном виде приобретает свободную валентность и делается реак-ционноспособным поверхностным радикалом. В обоих случаях свободная валентность остается ненасыщенной и после акта адсорбции, но перемещается от атома поверхности катализатора к молекуле, участвующей в реакции. [54]
По аналогии с теорией дистилляционных колонн хроматографи-ческая колонка мысленно разбивается на ряд последовательных теоретических ступеней - тарелок, через которые газ проходит периодическими толчками. Предполагается, что за время каждого толчка на тарелках успевает установиться равновесие между подвижной и неподвижной фазами для всех компонентов. Таким образом, хроматографический процесс согласно этой теории многоступенчатый и состоит из большого числа актов адсорбции и десорбции ( в ГАХ и ЖАХ) или растворения и испарения ( в ГЖХ и ЖЖХ), а сама колонка рассматривается как система, состоящая из совокупности многих ступеней - тарелок. Длина элементарного участка ( в сантиметрах) колонки, на которой достигается мгновенное состояние равновесия между концентрацией вещества в подвижной и неподвижной фазах, называется высотой, эквивалентной теоретической тарелке ( ВЭТТ), или, попросту, высотой тарелки. [55]
Так называется адсорбция, осуществляющаяся лишь после предварительного возбуждения ( активации) системы. Активированная адсорбция требует некоторой предварительной затраты энергии ( энергии активации), которая потом, однако, с избытком возвращается в результате акта адсорбции. Обычно химическая адсорбция является активированной адсорбцией. Поэтому эти два термина часто отождествляют. [56]