Отдельный элементарный акт

Cтраница 3

Интенсивность спектральной линии представляет собой произведение двух множителей: числа возбужденных атомов и интенсивности излучения / отдельного атома, которую мы только что вычислили. Таким образом, волновая механика сохраняет во всей полноте те идеи теории Бора об условиях возбуждения линий, которые блестяще подтверждены экспериментом. Она добавляет более точный расчет интенсивности / в отдельном элементарном акте излучения, вычисляя интегралы, входящие в матричные элементы, в то время как теория Бора, используя принцип соответствия, может сделать в этом пункте лишь не-многочисленные приближенные утверждения. [31]

Около 10 лет назад автор совместно с: Семеновым предложил в качестве возможного объяснения цепной механизм каталитических процессов с - возникновением промежуточных образований радикального типа. Тогда же, однако, была высказана идея о том, что цепной механизм с участием радикалов ( или ионов) следует рассматривать только как частный случай более общей схемы, связывающей огромную скорость и направленность каталитических процессов с взаимодействием отдельных элементарных актов. Химическая энергия одного акта может быть использована без перехода в тепло на снижение энергии активации другого. Установление возможности делокализации и обмена электронов между атомами катализатора позволяет, по нашему мнению, подойти к вопросу о реальном нахождении такой связи в каталитических реакциях. [32]

Особенно неясным, однако, является вопрос о механизме обратной связи в конденсированной фазе. В этой связи прежде всего хочется отметить, что всеобщее признание практически всеми современными химиками определяющей роли активных промежуточных веществ во всех сложных химических превращениях в значительной степени является результатом развития и успехов цепной теории. Хотя законы, управляющие превращениями ионов, различных комплексов и возбужденных частиц известны нам значительно хуже, чем свойства свободных радикалов, несомненно, что вскры-гие истинного механизма сложных реакций всегда будет опираться на точные данные о реакционной способности активных промежуточных веществ, Участвующих в данной реакции, и на сведения о взаимной связи отдельных элементарных актов между собой. [33]

Особенно неясным, однако, является вопрос о механизме обратной связи в конденсированной фазе. В этой связи прежде всего хочется отметить, что всеобщее признание практически всеми современными химиками определяющей роли активных промежуточных веществ во всех сложных химических превращениях в значительной степени является результатом развития и успехов цепной теории. Хотя законы, управляющие превращениями ионов, различных комплексов и возбужденных частиц известны нам значительно хуже, чем свойства свободных радикалов, несомненно, что вскрытие истинного механизма сложных реакций всегда будет опираться на точные данные о реакционной способности активных промежуточных веществ, участвующих в данной реакции, и на сведения о взаимной связи отдельных элементарных актов между собой. [34]

Особенно неясным, однако, является вопрос о механизме обратной связи в конденсированной фазе. В этой связи прежде всего хочется отметить, что всеобщее признание практически всеми современными химиками определяющей роли активных промежуточных веществ во всех сложных химических превращениях в значительной степени является результатом развития и успехов цепной теории. Хотя законы, управляющие превращениями ионов, различных комплексов и возбужденных частиц известны нам значительно хуже, чем свойства свободных радикалов, несомненно, что вскрытие истинного механизма сложных реакций всегда будет опираться яа точные данные о реакционной способности активных промежуточных веществ, участвующих в данной реакции, и на сведения о взаимной связи отдельных элементарных актов между собой. [35]

Ток обмена в 0 66 н. ZnS04 для амальгам разного состава.| Зависимость между логарифмами тока обмена и концентрации амальгамы цинка. [36]

Эршлер и Ро-зенталь [12] получили несколько большее значение а 0 4, но следует заметить, что их опыты относятся к несравненно-меньшим концентрациям цинка в амальгаме. Понижение величины а обычно связано с наличием на поверхности электрода слоя окислов или загрязнений, но в данном случае это объяснение мало вероятно. Возможно, что передача каждого электрона иону Zn2 составляет отдельный элементарный акт электродной реакции, так что в уравнении ( 3) п 1; тогда для а получается нормальная величина ( 0 5), в соответствии с изменением тока обмена в 10 раз при изменении потенциала на 120 мв. [37]

При микроиндентировании кальцита без использования прокладки одновременно образуются микродвойники и микротрещины. Параллельно регистрируемые реальные акустические образцы этих событий обнаруживают большое сходство. Это неудивительно, поскольку близки критерии механического двойникования и разрушения при локальном нагружении и оба эти процесса сопровождаются созданием новой поверхности раздела. Вход с большой скоростью их в кристалл сопровождается резким всплеском АЭ. LiF показали, что на уровне отдельного элементарного акта неупругой деформации процесс Скольжения сопровождается значительно более слабой АЭ, чем элементарные акты двойникования и разрушения. [38]

Состояние активированного комплекса не является реальной молекулой и поэтому не может быть непосредственно фиксировано и измерено. Его время жизни носит характер бесконечно малой величины. Теория Эйринга предполагает, что это происходит бесконечно быстро. Это означает, что скорость реакции определяется числом химических превращений в единицу времени, а не длительностью отдельного элементарного акта. [39]

Цепной механизм процессов окисления углеводородов подтверждается большим экспериментальным материалом. Хорошо известно ускоряющее действие на эти реакции добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, таких, как перекиси, гидроперекиси, азо-соединения. Автоускорение реакций окисления обусловлено накоплением гидроперекисей, легко распадающихся на свободные радикалы в ходе самого процесса окисления. Характерным признаком цепного механизма является торможение процессов окисления углеводородов ингибиторами, добавляемыми в небольших количествах ( фенолами, нафтолами, аминами), что подтверждается многочисленными наблюдениями. Наконец, данные по фотохимическому окислению углеводородов ( квантовый выход больше единицы, эффект фотохимического последействия) не только доказывают цепной механизм окисления углеводородов, но и позволяют определить константы скоростей отдельных элементарных актов. [40]

Страницы: 1 2 3