Активация - диффузия
Cтраница 4
Значения энергии активации диффузии красителей в различных целлюлозных материалах в диапазоне температур 100 - 130 С несколько ниже, чем для температур до 100 С, а именно 15 - 18 ккал / моль ( 63 - 75 кДж / моль) вместо 20 - 25 ккал / моль ( 84 - 105 кДж / моль), и совершенно не зависят от концентрации нейтрального электролита в ванне. Это означает, что вследствие отсутствия агрегации частиц красителей в растворе, а также благодаря разрыхлению структуры волокна и резкому снижению сродства красящего вещества к активным центрам целлюлозы при крашении текстильных материалов при температурах выше 100 С характер диффузии несколько изменяется. Процесс становится все менее и менее заторможенным, и наконец аступает такой момент, когда краситель свободно перемещается в волокне, не испытывая влияния структурно-механических и энергетических помех. В диапазоне температур 100 - 130 С такая тенденция к ослаблению действия факторов, определяющих заторможенность диффузии, проявляется очень четко. [46]
Величина энергии активации диффузии ED зависит от природы газа и природы полимера и возрастает приблизительно пропорционально диаметру молекул диффундирующего газа7, а также увеличивается с повышением энергии когезии полимера. [47]
Величины энергии активации диффузии азотной кислоты в полиэтилене возрастают с уменьшением концентрации кислоты. [48]
Еа - энергия активации диффузии ( обычно Еа С W); величина W является важной характеристикой фазового перехода. [49]
Следовательно, энергии активации диффузии для обоих газов близки. Расчетные величины D0 для водорода и дейтерия составляют 1 09 - 10 - 3 и 7 3 - 10 - 4 соответственно; D JD 1.5 и не зависит от температуры. [50]
Поскольку свободная энергия активации диффузии не всегда известна, интересно получить зависимость ДУ от Р, выраженную только через упругие константы и их производные по давлению. О Коннелл [264] принял, что активационный объем диффузии приблизительно равен объему образования вакансии, и представил вакансию как полость в твердом теле, нахо 4 дящемся под давлением, для которой можно ввести эффектив - ный модуль сжатия Вс ( 4 / 9) В. [51]
Известно, чтоэнергия активации диффузии мала ( 5 - 10 ккал / моль), она значительно меньше энергии активации химической реакции. Тогда в соответствии с уравнением (4.44) константа скорости гетерогенного процесса, протекающего в диффузионной области, растет с повышением температуры медленнее, чем константа скорости того же процесса в кинетической области. [52]
Случаи положительной энтропии активации диффузии неоднократно наблюдали в исследованиях по сорбции. Рис и Рао [79] дают следующее возможное объяснение наблюдаемому эффекту: ион рубидия с диаметром 2 96 А, вследствие взаимодействия с кристаллической решеткой цеолита, помещается в центре узкого прохода ( окна), имеющего диаметр 2 8 А, в канале цеолита. Вызванная этим местная деформация кристаллической решетки вызывает ограничения свободы колебаний атомов кислорода, образующих окно, и самого иона, что и приводит к возникновению положительной энтропии активации. [53]
Действительно, энергия активации диффузии связана с плотностью когезионной энергии, от которой зависит микровязкость. [54]
 |
Зависимость удерживания остаточного метилизобутил-кетона пленками сополимера винилхлорида с винилацетатом от их толщины.| Зависимость содержания метил. [55] |
Ея - энергия активации диффузии; D0 - константа, связанная диффузионными свойствами полимеров. [56]
Если же энергия активации диффузии Ар окажется слишком большой, вхождение свинца в вакансии не будет иметь места, и процесс скорее сведется к диффузии атомов серы из решетки. [57]
ДЯ - энергия активации диффузии, кал / моль; R - универсальная газовая постоянная, равная 1 99 кал ( град-моль); Т - температура, К. [58]
Еа - энергия активации диффузии ( обычно Еа С W); величина W является важной характеристикой фазового перехода. [59]
Страницы: 1 2 3 4