Локальная активация

Cтраница 3

Согласно этим работам, величина магнитного поля тушителей люминесценции недостаточна для того, чтобы вызвать интенсивное увеличение вероятности So-VT - переходов, которое наблюдается на опыте. Более правильно связать проявление эффекта локальной активации с образованием я-комплексов между активируемым веществом и ПМЦ. В таких я-комплексах роль электронного донора, по-видимому, принадлежит парамагнитному полимеру, поскольку в нем существуют распаренные спины, делокали-зованные по системе сопряжения. [31]

Следствием такого возмущающего влияния является изменение реакционной способности, структуры и физических свойств соединений. Этот эффект может быть обусловлен не только органическими ПМЦ, но также и ксм плексующимися с субстратом стабильными радикалами, би-радикалами и парамагнитными ионами. Поэтому можно предполагать, что эффект локальной активации имеет большое значение не только для химии полимеров, химической кинетики и катализа, но и для процессов, протекающих в живой природе. [32]

Проведенные исследования показали, что и в щелочных хлорид-ных растворах при высоком содержании хлорида возможна анодная активация поверхности всех исследуемых нержавеющих сталей ионами хлора. При понижении концентрации щелочи процесс анодной активации облегчается и потенциал анодной активации смещается в отрицательную сторону, к стационарному потенциалу нержавеющих сталей. Таким образом, возрастает склонность всех исследованных сталей к локальной активации ионами хлора. [33]

Зависимость периода индукции при окислении церезина от концентрации дидецилсульфида при постоянной концентрации 252. [34]

В частности, было показано, что при использовании комбинаций 2-тконафтола с углеводородами аценового ряда ингибирующие эффекты резко возрастают при переходе от бесцветного нафталина к пурпурному пентацену. Антрацен является сравнительно слабым синергистом. Эффективность исследованных авторами синергистов, очевидно, связана не только с длиной цепи сопряжения, но и с проявлением эффекта локальной активации, обусловленного влиянием присутствующих в этих соединениях парамагнитных полимерных продуктов. [35]

Другая причина стабилизации и повышения термостойкости полимеров может быть связана с увеличением содержания фракций высокополимерных продуктов, которые имеют структуру, энергетически выгодную для перехода молекулы в парамагнитное ион-радикальное состояние. Парамагнитные макромолекулы, или центры локальной активации, как их называют, образуют комплексы с молекулами полимера и облегчают гибель радикалов, возникающих при разрыве связей. Механизм действия такой парамагнитной фракции схож, по-видимому, с механизмом ингибирования окислительных процессов. В дальнейшем будет показано, что центры локальной активации определяют многие свойства полимеров с сопряженными связями. [36]

Следует отметить, что психическая деятельность не реализуется всем мозгом в целом, разные отделы которого функционируют весьма дифференцировано. Различным по содержанию видам психической деятельности соответствуют определенные морфофизиологические субстраты, представляющие собой сложные функциональные системы и включающие многочисленные корковые и подкорковые структуры. Разнообразные психические процессы сопровождаются активацией соответствующей функциональной системы. При этом активизируются как специфические ( в частности, сенсорные), так и неспецифические ( ратикулярная формация) структуры мозга. Во время умственной деятельности локальная активация развивается во многих зонах мозга. Если генерализованные, общие, изменения активности мозга сопровождают любой вид умственной деятельности, то локальные процессы активации развиваются в соответствующих областях коры и подкорковых образованиях при всем многообразии видов деятельности: восприятии, запоминании, мышлении, движениях. [37]

Еще более сложен вопрос о сигнале ЭПР в органических полупроводниках, на котором следует остановиться подробнее. Дело в том, что детальные исследования парамагнетизма систем с сопряженными связями показали, что сигнал ЭПР, обнаруженный первоначально для антрацена и других низкомолекулярных веществ, не является характеристикой, присущей молекулам самих этих веществ. Не подтвердились и данные о парамагнетизме цианино-вых красителей. Сигнал ЭПР в случае антрацена и других конденсированных систем, а также красителей был связан, по-видимому, с присутствием примесей высокомолекулярных фракций и с эффектом локальной активации, как об этом будет сказано в разделе, посвященном природе узкого сигнала ЭПР. Фталоцианины же ( не содержащие парамагнитных ионов переходных металлов) дают сигнал ЭПР, по всей вероятности, за счет образования комплекса с переносом заряда между молекулой фталоцианина и адсорбированным кислородом. [38]

Представления о полярных состояниях достаточно убедительно объясняют причины возникновения сигнала ЭПР во всех органических полупроводниках, где он наблюдается. Что же касается низкомолекулярных соединений типа антрацена и цианиновых красителей, у которых обнаруженный вначале сигнал ЭПР исчезает, как выяснилось, после тщательной очистки вещества, то здесь следует отметить следующее. В молекулах таких веществ количество сопряженных связей еще слишком мало для того, чтобы имели место эффекты, приводящие к появлению в веществе парамагнитных центров. Обнаруживаемый иногда в низкомолекулярных веществах сигнал ЭПР обусловлен присутствием высокомолекулярных фракций, образующихся в результате термоокислительных процессов полимеризации или поликонденсации. Между молекулами этих фракций и молекулами антрацена возможно образование парамагнитных комплексов с переносом заряда, которые в свою очередь активируют соседние молекулы антрацена по описанному выше механизму локальной активации. Это облегчает полимеризацию антрацена, и при его нагревании происходит дальнейший рост концентрации парамагнитных центров. [39]

Страницы: 1 2 3