Активность - радикал
Cтраница 4
Эффект сопряжения больше влияет на активность радикала, чем на реакционную способность мономера. Термохимический эффект сопряжения для мономера стирола равен 3 2 ккал / моль, а для образующегося из него полимерного радикала 22 ккал / моль. Поэтому скорость реакции роста цепи при радикальной полимеризации зависит главным образом от активности радикала. [46]
Поскольку эффект сопряжения больше сказывается на активности радикала, чем на реакционной способности мономера, скорость радикальной полимеризации зависит главным образом от активности радикала. [47]
Мы видим; насколько сильно меняется активность радикалов. Изменение в величинах LR на 30 ккал соответствует изменению в энергии активации реакции радикалов на 7 5 ккал для экзотермических реакций и на 22 5 ккал для эндотермических. Мы знаем, что в кинетических опытах активность радикалов оказывается в соответствии с приведенными рядами. [48]
Мы видим, насколько сильно меняется активность радикалов. Изменение в величинахLR на 30 ккал соответствует изменению в энергии активации реакции радикалов на 7 5 ккал для экзотермических реакций и на 22 5 ккал для эндотермических. Мы знаем, что в кинетических опытах активность радикалов оказывается в соответствии с приведенными рядами. [49]
 |
Физические свойства некоторых мономеров. [50] |
Поскольку эффект сопряжения больше сказывается на активности радикала, чем на реакционной способности мономера, скорость радикальной полимеризации зависит главным образом от активности радикала. [51]
В связи с изложенным выше вопросом активности радикалов интересно рассмотреть еще одно возможное направление использования метода ЭПР в химии радикальных процессов. [52]
Вторым следствием из вывода об изменении активностей радикалов при радикальных реакциях является возможность предсказания относительной активности двух неисследованных радикалов з однотипных реакциях. [53]
Данные в горизонтальных рядах дают порядок активности радикалов по отношению к данному мономеру. Приведенные в табл. 6.4 величины Qi и ei будут рассмотрены в разд. [54]
Согласно правилу, высказанному Воеводским [21], активность радикала тем больше, чем большую энергию надо затратить для его образования и, наоборот, чем химически активнее соединение, тем менее активны образующиеся из него радикалы. [55]
Понятно, что в ходе этого процесса активность радикалов непрерывно уменьшается, а следовательно, уменьшается и скорость их взаимодействия с исходными молекулами. В некоторый момент времени радикал-зародыш теряет свойства радикала, приобретает свойства физической поверхности и превращается в минимально возможную сажевую частицу, которая и представляет собой зародыш. [56]
Следует учитывать, кроме того, что активность радикалов зависит и от условий проведения реакции полимеризации. Обычно часть радикалов дезактивируется тем или иным путем, не участвуя в основной реакции инициирования или роста цепи. Это приводит к снижению их активности по сравнению с теоретически возможной, причем снижение тем больше, чем выше степень полимеризации, ниже температура полимеризации, меньше конверсия мономера, меньше концентрация мономера в системе. [57]
В связи с изложенным выше вопросом об активности радикалов интересно рассмотреть еще одно возможное направление использования метода ЭПР в химии радикальных процессов. [58]
Страницы: 1 2 3 4