Cтраница 2
Этот ряд находится в полном соответствии с рядом падения активности свободных радикалов от фенильного и метильного к аллильному и mpem - бутильному. Константы скорости распада возрастают с увеличением концентрации диазоаминосоединений и при переходе от инертного растворителя к стиролу, что свидетельствует о цепном характере процесса. [16]
Этот ряд находится в полном соответствии с рядом падения активности свободных радикалов от фенильного и метильного к аллилыюму и mpero - бутильному. Константы скорости распада возрастают с увеличением концентрации диазоаминосоединений и при переходе от инертного растворителя к стиролу, что свидетельствует о цепном характере процесса. [17]
Скорость реакции роста цепи зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности свободного радикала. [18]
Скорость реакции роста цепи при радикальной полимеризации зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности свободного радикала. [19]
В табл. 1 приведены данные о глубине протекания основных реакций ( 1) и ( 2), характеризующих активность свободных радикалов. [20]
Хотя это нигде прямо не говорится, следует, невидимому, признать, что квантово-механическая трактовка вопроса об относительной инертности молекул и активности свободных радикалов сводится к вопросу о расположении частиц в момент атаки. Свободный радикал или атом может атаковать ту или иную связь в наиболее выгодном направлении, и потому возникающий активированный комплекс имеет линейную конфигурацию А... [21]
Хотя об этом нигде прямо не говорится, следует, по-видимому, признать, что квантово-механическая трактовка вопроса об относительной инертности молекул и активности свободных радикалов сводится к вопросу о расположении частиц в момент атаки. Свободный радикал или атом может атаковать ту или иную связь в наиболее выгодном направлении, и потому возникающий активированный комплекс имеет линейную конфигурацию А... [22]
Реакции между начальным активным центром ( R -) или растущей полимерной цепью и ингибитором определяются не только природой ингибитора, но и активностью свободных радикалов, участвующих в развитии процесса. В связи с этим нами были применены для инициирования полимеризации инициаторы, распадающиеся с образованием радикалов различной активности. В качестве мономеров, образующих при-полимеризации полимерные радикалы различной активности, были изучены: стирол, изопрен, хлоропрея, метилметакрилат, винилацетат и аллилацетат. Наименее активные полимерные радикалы образуются при полимеризации первых трех мономеров, наиболее активные-при полимеризации последних двух мономеров. [23]
Этим требованиям отвечает настоящее исследование, в котором все изученные свободные радикалы были получены при термическом распаде триазенов общей формулы R-N N-NH - С6Н5 г. Основная работа по изучению активности свободных радикалов была проведена в среде изопропил бензол а и цишгогексена. Для некоторых свободных радикалов получены также данные об их активности в реакции передачи цени при взаимодействии с некоторыми полимерами. [24]
Есть все основания полагать, однако, что детальные измерения СТС спектров радикалов различного строения в газовой фазе и сопоставление их с более точными кинетическими и термохимическими измерениями позволят установить соответствие свойств этих частиц с их электронным строением и получить таким образом сведения о причинах, обусловливающих высокие активности свободных радикалов. [25]
Есть все основания полагать, однако, что детальные измерения GTC спектров радикалов различного строения в газовой фазе и сопоставление их с более точными кинетическими и термохимическими измерениями позволят установить соответствие свойств этих частиц с их электронным строением и получить таким образом сведения о причинах, обусловливающих высокие активности свободных радикалов. [26]
Первые попытки обнаружить каталитические свойства у низкомолекулярных соединений с сопряженными связями относятся к 1936 - 1938 гг. В дальнейшем отдельными немногочисленными работами была установлена каталитическая активность фталоцианина меди ( и фталоцианина без металла) в реакциях разложения Н2О2, орто-пара-превращения водорода, окисления кумола и некоторых других, а также активность свободного радикала дифенилпикрилгидразила ( ДФПГ), гемина, гема-тина и некоторых других веществ в орто-пара-конвер-сии водорода. Однако в большинстве случаев низкомолекулярные соединения с сопряженными связями, не имеющие в составе молекулы металлических ионов и не являющиеся нормальными свободными радикалами типа ДФПГ, оказываются каталитически неактивными. [27]
Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Активность свободного радикала зависит от его строения. Инициирование радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. [28]
Так как активность СН СН - СНз на 27 ккал больше активности СН2 СН - СН2, образование RH при взаимодействии R с Cth СН - СНз будет проходить с отрывом водорода от группы СНз. Следовательно, говоря об активности свободных радикалов и о причинах, обусловливающих эту активность, Семенов по существу указывает новый путь изучения реакционной способности вещества. [29]
В то же время свободные радикалы, образовавшиеся из мономеров, поляризованных вследствие сопряжения, всегда мало активны. Это объясняется тем, что активность свободного радикала обусловлена наличием неспаренного электрона. При сопряжении неспаренного электрона с другими связями электронное облако размывается, и активность радикала уменьшается. Поэтому наиболее активные свободные радикалы образуются из мономеров, не активированных сопряжением. [30]