Кривая активность

Cтраница 3

Однако наряду с двухатомным центром для многих случаев гидрирования бывает активен и шестиатомный активный центр. Здесь мы встречаемся с новым явлением: кривые активности имеют несколько максимумов в зависимости от степени заполнения; это явление характерно не только для гидрирования, но, пожалуй, еще в большей степени для жидкофазного разложения пероксида водорода. [31]

Полученная авторами последовательность активности катализаторов до некоторой степени напоминает последовательность, наблюдаемую в случае реакций с участием водорода на металлах. Например, в реакции гидрогенизации этилена в присутствии конденсированных металлических пленок на кривой активности получается пик, очень похожий на наблюдаемый в правой части приводимого здесь графика, хотя этот пик несколько сдвинут вдоль оси абсцисс, что можно было ожидать на основании соображений об электронной конфигурации. Так, хром оказывается катализатором лишь с очень умеренной гид-рогенизационной активностью, никель и железо обладают весьма высокой активностью, а медь очень мало активна. [32]

Корректность этих выводов проверяем на логарифмической диаграмме; линейная зависимость получается и для трехатомного центра при разложении перекиси водорода, и для двухатомного - при гидрировании циклогексана, и для шестиатомного - при гидрировании циклогексена и бензальанили на, а практическая параллельность прямых, дающая совпадающие между собой значения ZQ, указывает на правильность расчета этой величины из первого максимума активности для разложения перекиси водорода. Существуют и другие методы расчета состава сложных активных центров по положению максимумов поли-экстремальных кривых активности. [33]

Авторы делают вывод, что каталитическая активность обусловлена парамагнитными центрами. Однако вряд ли связь между каталитической активностью и парамагнетизмом полимеров ( которая, по всей вероятности, действительно существует) носит такой прямой характер, поскольку даже в упомянутых работах не наблюдалось совпадения максимумов на кривых активности и интенсивности сигнала ЭПР. Кроме того, не все полимеры, дающие сигнал ЭПР, обладают каталитической активностью. Правда, такое несоответствие между каталитической активностью и концентрацией неспаренных электронов в объеме, определяемой методом ЭПР, можно было бы объяснить тем, что для катализа важно содержание парамагнитных центров на поверхности, которое может не совпадать с объемной концентрацией или вообще оказаться слишком малым для обнаружения современными радиоспектрометрами ЭПР. К сожалению, это предположение пока нельзя проверить экспериментально. [34]

Зависимость активности ферментов сахаразы и трипсина от рН. [35]

Об активном центре эстераз мы знаем еще довольно мало. Имеется много оснований думать, что наряду с серином в него входит гистидин. Кривые активности ферментов как функции рН имеют характерную колоколообраэную форму. [36]

Изменение удельных активностей этилена ( 1 и этана. [37]

Уменьшение удельной активности этилена происходит вследствие разбавления неактивным этиленом, получившимся в процессе распада. Две кривые активностей пересекаются в максимуме. В соответствии с главой I это означает, что этан образуется непосредственно из этилена. [38]

Рост параметра Аф при переходе от Fea03 к молибдату железа ( Fe / Mo 0 5 - 0 7) и от Мо03 к молибдатам железа и кобальта и прохождение этого параметра через максимум ( рис. 5, б, в) определяет появление максимума активности. Изменение избирательности по С02 следует в этих системах изменению параметра Ео. Наличие минимума на кривой активности для системы Со304 - Мо03 обусловлено изменением характера взаимодействия олефина с катализатором. [39]

Отметим, что, как видно из кривизны а г при отрицательных отклонениях от идеальности ( 72 мало), кривая тем ближе к своей касательной, чем меньше наклон. При малых концентрациях формы кривых активности с каждой из сторон от идеальной линии не являются таким образом обычно зеркальным отражением одна другой. [40]

Чтобы реакция происходила, необходимо объединение по крайней мере четырех атомов марганца на катализаторе. Активность катализатора должна начинать понижаться при концентрации, при которой число квадруплетов начинает падать. Муи и Селвуд доказали, что максимум кривой активности не связан с твердым раствором марганца в окиси алюминия. [41]

В этом примере отклонения от идеальности отрицательны. Заметим, что коэффициент активности т / - в / / ЗС / выражается графически отношением QM / OQ и, следовательно, наклоном линии ОМ; он также равен отношению QM / QP, т.к. QP OQ. Xj-0, коэффициент активности принимает значение 7 / - Это также наклон кривой активности при Jfj - 0, так как этот наклон является предельным для линии ОМ. Этот результат является графической иллюстрацией правила Лопиталя: отношение двух непрерывных функций, каждая из которых стремится к 0, равно отношению их производных. [42]

Спектры ЭПР медных окисленных катализаторов. [43]

Интенсивность спектров ЭПР сильно зависит от содержания меди. Из рис. 4 следует, что для меди на А1203 и MgO интенсивность, рассчитанная на 1 г Си, резко падает с увеличением концентрации меди. Интенсивность сигнала для меди на ВеО и ZnO меньше, чем интенсивность сигнала для меди на А1203 и MgO примерно в такой ж о степени, в какой каталитическая активность меди на ВеО и ZnO меньше каталитической активности меди на А1203 и MgO. Многие особенности общего изменения кривых интенсивности сигнала ЭПР на рис. 4 соответствуют изменению кривых активности на рис. 2, а. Это показывает, что каталитическая активность и спектр ЭПР обусловлены, в основном, одними и теми же атомами меди. Ввиду того, что каталитическая активность может быть связана только с поверхностными атомами, то и спектр ЭПР должен принадлежать в основном также поверхностным атомам. [44]

Применяемый же Г. М. Панченковым метод приготовления алюмосиликатного катализатора основан на механическом смешении отдельно осажденных Si02 пН20 и А1203 / и. Этот метод механического смешения отдельно осажденных Si02 иН20 и А1203 тоН20 не нашел промышленного применения. Однако вследствие его простоты он применяется в лабораторной практике некоторыми исследователями вплоть до настоящего времени, что является, по моему мнению, неправильным. Еще в 1944 - 1945 гг. мной было экспериментально установлено, что приготовленные тремя различными методами катализаторы, кривые активности которых показаны на рис. 1, в зависимости от содержания А1203 в катализаторе, проявляют сходное действие при крекинге. Но все же, как показали дальнейшие исследования, свойства 2-го и 3-го катализаторов далеко не тождественны со свойствами и действием 1-го, катализатора и тем более с шариковым катализатором. Поэтому было бы крайне желательно для сопоставления провести подобную работу по крекингу на дейтерированном промышленном синтетическом алюмосиликатном шариковом катализаторе. При этом я глубоко убежден в том, что при одних и тех же условиях опыта на промышленном катализаторе результаты по крекингу будут значительно лучше, чем на рассматриваемом катализаторе, хотя последний содержит окиси алюминия в три раза больше, чем шариковый. [45]

Страницы: 1 2 3 4