Общая активность - катализатор
Cтраница 3
В каталитических системах, а также при осуществлении полимеризации наряду с основной каталитической реакцией во многих случаях протекают побочные процессы ( восстановление, алкилирование, изомеризация, гидрирование, миграция атомов и групп, адсорбция, диффузия), которые влияют как на общую активность катализатора, так и на свойства образующихся полимеров. [31]
Эти данные показывают, что различные участки поверхности носителя - окиси алюминия - неравноценны с точки зрения их пригодности для образования активных центров алюмохромового катализатора: участки, обладающие наибольшей адсорбционной способностью и, следовательно, фиксирующие первые порции паров СгО2С12 ( до - 0 5 монослоя), определяют в основном общую активность катализатора, тогда как дальнейшая адсорбция хлористого хромила почти не оказывает влияние на выходы непредельных углеводородов. [33]
 |
Pt ( 0 1 вес. % п вес. % Мп2 на BaS04 № 8. / - катализ Н2О2 при 25 С ( навеска катализатора - 0 12. СНА 0 2 моль / л. 2-магнитная восприимчивость. [34] |
Для преобладающего большинства ионных смешанных катализаторов не наблюдается токсического действия переменных компонентов. Общая активность катализаторов при этом часто плавно возрастает с увеличением концентрации варьируемых ионов металлов. Призером подобных каталитических систем могут служить кобальто-медные ( 0 09 вес. Интересно отметить, что сами ионы Си2 на ZnO № 4 мало активны и доля их в аддитивной активности незначительна. [35]
Мо резко увеличивается удельная и общая активность катализатора. [37]
Активность катализаторов зависит от количества активных компонентов, введенных в состав катализатора. Увеличение содержания активных компонентов повышает количество активных центров, что приводит к возрастанию общей активности катализатора при сохранении постоянной активности одного каталитического центра. [38]
Независимыми способами мы пытались определить в отдельности активности, характерные для ( де) гидрогенизационной и кислотной функций бифункциональных катализаторов ри-форминга. Кроме того, мы пытались проверить существование описанного выше типа соотношений между этими составляющими активностями и общей активностью катализаторов, фактически наблюдаемой при риформинге нефти. [39]
Избирательность может меняться и в случае, когда добавка сернистого соединения увеличивает общую активность катализатора, но по-разному влияет на скорости отдельных стадий процесса. По мнению авторов [406], увеличение избирательности при окислении на медном катализаторе изобутена в присутствии SO2 происходит вследствие того, что SO2, повышая общую активность катализатора, изменяет также соотношение заряженных поверхностных форм реагентов. [40]
При проведении полимеризации этилена в условиях, близких к реальным ( 75 С и 15 атм), активность катализатора, восстановленного аммиаком, в лучшем случае, достигает актив - ности исходного. Мы обнаружили, что константа скорости роста ( & р) при обработке катализатора аммиаком возрастает, а концентрация центров роста снижается, поэтому повышения общей активности катализатора не происходит. В то же время, по данным химического анализа, ион хрома в центре роста имеет степень окисления не выше трех, а ионы Сг5 вообще отсутствуют. Таким образом, при обработке аммиаком может измениться структура центра роста цепи, что, вероятно, связано с образованием комплексного соединения между NHS и хромом, входящим в центр роста. Это связано с тем, что восстановление хрома в катализаторе является необходимой стадией инициирования. [41]
Рассмотрим теперь влияние добавки окиси сурьмы к катализатору. Sb в состав катализатора вызывает резкое увеличение удельной скорости образования метакролеи-на, в то время как скорости образования СС2 и СО возрастают очень слабо и, вследствие этого, избирательность повышается. Увеличивается при этом и общая активность катализатора. [42]
ZnO наблюдается увеличение конверсии парафинов С3 - С4 ( ом. Следовательно, наблюдается увеличение общей активности катализатора и селективности его действия в образовании АрУ и Но. [43]
 |
Связь между весовой активностью и весовой. [44] |
Поэтому подавление способности катализатора активировать любой из реагентов должно в общем случае сказаться на скорости процесса. Однако если, как это часто случается при каталитическом гидрировании в жидкой фазе, имеет место преимущественная адсорбция одного из реагентов [700], то процесс может лимитироваться активацией другого компонента на поверхности. Поэтому частичное уменьшение способности катализатора к активации первого реактанта может мало отразиться на общей активности катализатора. Учитывая большую отравляемость металлов SO2 по сравнению с H2S, можно предположить, что лимитирующая стадия реакции гидрирования сульфолена при повышенном давлении связана с его активацией. [45]
Страницы: 1 2 3 4