Низкая каталитическая активность

Cтраница 3

На рисунке 1 представлены результаты гидрирования 0 1 М спиртового, раствора фурфурола на палладий-рутениевых катализаторах, нанесенных на SiO2 и y - A 2Oz - Установлено, что для смешанной системы на SiO2 с увеличением содержания рутения ( каталитическая активность в интервале изучаемых концентраций возросла больше, чем на порядок. Катализаторы на у - А 2О3 в качестве подложки показали низкую каталитическую активность, сохранив в зависимости от содержания варьируемого рутения в системе тенденцию к активации. На однокомпонентных палладиевых и рутениевых катализаторах на y - A 2Os фурфурол практически не восстанавливается. [31]

Основность катализатора не коррелирует с энергиями активация, вероятно, вследствие сильного конкурирующего действия катиона. У Li2S04 и других сульфатов щелочных металлов мы обнаружили, однако, настолько низкую каталитическую активность, что ее трудно было оценить. Это можно объяснить только тем, что катион оказывает стабилизирующее действие на образующийся карбанион; следовательно, одновалентные катионы обладают слишком слабым стабилизирующим действием. [32]

Как указано выше, для TiIV, по-видимому, характерна объемная природа процесса и отсюда относительно низкая каталитическая активность. [33]

Но, с другой стороны, сильно донорные триалкилфосфнновые лиганды ( L AlksP) имеют очень низкую каталитическую активность. В данном случае увеличение Льюисовской основности фосфнновых лигандов увеличивает стабильность комплексов РЛгХЬз до такой степени, что они более не принимают участия в каталитическом цикле. Наученные опытом, химики очень осторожно воспринимают теоретические идеи, касающееся модификации катализаторов. [34]

При этом энергия стабилизации кристаллическим полем уменьшается и переходный металл с пятью d - электронами должен обладать сравнительно низкой каталитической активностью к данной реакции. При этом переходные металлы с 8 и 10 d - электронами должны иметь сравнительно более высокую и более низкую каталитическую активность соответственно. [35]

Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и держания оксида хрома. Аморфный Сг203 уже при 350 - 400 С переходит в ме-тее активную кристаллическую форму а - Сг203, низкая каталитическая активность которой определяется ее сравнительно малой поверхностью. [36]

Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и содержания окиси хрома. Аморфная окись хрома в чистом виде уже при 350 - 400 С довольно быстро переходит в существенно менее активную кристаллическую форму а - Сг2О3, низкая каталитическая активность которой определяется сравнительно малой ее поверхностью. В присутствии окиси алюминия процесс кристаллизации резко замедляется. [37]

Схема двух возможных положений активного центра дегидроциклизации в цеолите TeNaX. [38]

Вывод об их существовании сделан на основании того, что цеолиты, в которых имеются катионы только в 5п - местах ( NaY, NaHY), проявляют очень низкую каталитическую активность. Хемосорб-ция водорода и появление гидроксильных групп подтверждают существование теллурид-катионов. С учетом всего изложенного на рис. 30 приведена схема активного центра дегидроциклизации. [39]

Третьим фактором Золлингер считает влияние присоединенного элек-трофильного агента на кислотность отщепляющегося протона, как уже было отмечено Меландером [2, 5] для сульфирования. Наконец, Золлингер показал, что скорость отщепления протона может зависеть от стерических факторов соответствующего катализирующего основания и промежуточного соединения, откуда следует, что а-пиколин и 2 4-лутидин, хотя и более сильные основания, чем пиридин, по отношению к ионам водорода, имеют значительно более низкую каталитическую активность. На основании очень тщательного анализа данных Золлингер сделал вывод, что этот анализ возможен только в том случае, если структуры, подобные XXXI и XXXII, рассматривать как истинные термодинамические промежуточные соединения, а не как переходные состояния. [40]

Каталитическая константа скорости гидролиза фенилсалицилата в боратном буфере более чем в сто раз выше соответствующей константы для фенил-о-метоксибензоата и фенилбензоата, хотя в имидазоль-ном буфере эти различия составляют всего лишь два-три раза. Борат-ион обычно проявляет очень низкую каталитическую активность при гидролизе сложных эфиров, а в случае п-нитрофе-нилацетата вообще не активен. При гидролизе фенилсалицилата в фосфатном буфере каталитический эффект вообще не наблюдается; то же характерно для гидролиза пирокатехинмонобен-зоата в боратном буфере. [41]

Обычно в качестве катализаторов рекомендуются галоидные, фосфорнокислые и сернокислые соли металлов, а также минеральные кислоты. Основным недостатком серной кислоты является низкая каталитическая активность ее, позволяющая получать эфиры с выходом, не превышающим 30 % от теоретического. [42]

Эффективность каталитических систем, используемых при окислительном дегидрировании, определяется в значительной мере соотношением составляющих компонентов. Наиболее наглядно указанная зависимость может быть продемонстрирована на примере висмут-молибденового катализатора. Известно, что Мо03, Мо206, Мо02 обнаруживают низкую каталитическую активность в рассматриваемой реакции, а Bi203 катализирует главным образом горение углеводородов. [43]

Согласно Селвуду, никель на поверхности ТЮ2 со структурой типа рутила становится четырехвалентным ( 2 дырки на атом); при этом окись приобретает ярко-желтый цвет. В чистом виде А12О3, МоО2 [83], ZnO, BeO и Fe2O3 [61] имеют низкую каталитическую активность относительно ряда реакций гидрирования и дегидрирования, но активность сильно возрастает в комбинациях типа NiO - у - АЦОз, например в смесях МоО2 - у - А12О3, Fe2O3 - ZnO и Fe2O3 - BeO. В случае Fe2O3 малая добавка двуокиси титана вызывает аналогичный рост каталитической активности. Желательно провести дальнейшие исследования для выяснения связи каталитической активности данного окисла с природой и концентрацией дополнительных электронов или дырок, возникающих в окислах благодаря наличию носителя. [44]

Ситуация, складывающаяся в растворе и на электроде, когда равновесие между компонентами оксред-систем не достигается, относится не только к реакциям взаимодействия с кислородом. Имеется много других примеров, когда для реализации частных равновесий между электродом и компонентами определенной оксред-системы большое внимание следует уделять выбору инертного материала электрода. В частности, установлено, что электронопроводящие стекла, стеклообразный углерод оказываются в некоторых измерениях предпочтительней платины, благодаря своей низкой каталитической активности в реакциях электронного обмена. [45]

Страницы: 1 2 3 4