Cтраница 1
Нуклеофильная активность дифенилкарбена обнаружена и в опытах с добавкой кислорода: фотоокисление дифенилдиазометана подавляется именно при наличии доноров протона, а не сильных нуклеофилов. Возможность протонирования исходного диазосоединения, как это следует из величины квантового выхода, исключена. Механизм, включающий образование кар-бониевого иона в качестве промежуточной частицы, подтверждается также результатами фотолиза дифенилдиазометана в метиловом спирте и в присутствии азида лития. При этом образуются метиловый эфир бензгидрола и бензгидрилазид в тех же соотношениях, как и при сольволизе дифенилхлорметана. [1]
Нуклеофильная активность амина может проявляться по отношению к формально насыщенному или формально ненасыщенному атому углерода. Примеры реакций каждого из этих типов обсуждались в предыдущих главах; они будут вкратце перечислены здесь, а некоторые новые реакции будут разобраны более подробно. В реакциях 3 - 6 амин реагирует с насыщенным углеродом, а в реакциях 7 - 9 - с ненасыщенным углеродом. [2]
Нуклеофильная активность амина может проявляться по отношению к формально насыщенному или формально ненасыщенному атому углерода. Примеры реакций каждого из этих типов обсуждались в предыдущих главах; они будут вкратце перечислены здесь, а некоторые новые реакции будут разобраны более подробно. В реакциях 3 - 6 амин реагирует с насыщенным углеродом, а в реакциях 7 - 9 - с ненасыщенным углеродом. [3]
Нуклеофильную активность в молекуле активного ацетила в условиях основного катализа проявляет метильная группа: основание отщепляет от метила ацетильного фрагмента закисленный водород, формируя таким способом карбанионный центр. [4]
Вследствие пониженной нуклеофильной активности атома фосфора в хлорметилдихлорфосфине он значительно медленнее реагирует с акриловой кислотой. [5]
Была отмечена нуклеофильная активность хлора в положении 2 диокиси феназина. [6]
Таким образом, нуклеофильная активность этиленовой двойной 1 связи проявляется предпочтительно по сравнению с электрофильной активностью, которая проявляется лишь во второй стадии. То, что подобные отношения действительно имеют место, можно доказать кинетическими исследованиями, а Также тем фактом, что реакция ускоряется при повышении концентрации ионов водорода. Повышение же концентрации анионов брома не влияет на скорость реакции. [7]
При получении простых эфиров нуклеофильная активность окси-этилированных производных обычно выше, чем у исходных спиртов. По этой причине всегда образуется смесь эфиров моно -, ди - и поли-алкиленгликолей. Для обеспечения 85 - 90 % - ного выхода эфира моногликоля требуется 8 - 10-кратный избыток спирта. [8]
Скорость процесса зависит от нуклеофильной активности реагентов, чем и объясняется отмеченная выше связь реакционной способности со строением. [9]
Скорость процесса зависит от нуклеофильной активности реагентов, чем и объясняется отмеченная выше связь реакционной способности со строением. [10]
Было сделано предположение, что нуклеофильная активность дихлоралюминиевой соли кар-боновой кислоты ( или какой-нибудь другой соли карбоновой кислоты) вследствие большего ионного характера связи О-металл по сравнению со связью О-алкил оказывается достаточной для ускорения процесса ацилирования по сравнению с ходом самоацилирования хлорангидрида. [11]
Эти величины хорошо коррелиру-ются с нуклеофильной активностью ( п) этих реагентов, оцененной по реакции бимолекулярного замещения брома в бромистом метиле ( разд. [12]
Аналогично скорость реакции не подчиняется влиянию нуклеофильной активности реагента Y. Однако, как будет указано ниже, скорость реакции зависит от сольватирующей способности растворителя. Образующийся крайне реакционноспособ-ный карбокатион R реагирует неселективно со всеми присутствующими нуклеофильными молекулами, в первую очередь с растворителем, но, разумеется, он реагирует также и с нуклеофильным реагентом, если последний достаточно нуклеофилен и присутствует в достаточно больших концентрациях. [13]
Введение в ароматическое кольцо аминогруппы повышает нуклеофильную активность кольца по отношению к электрофильным агентам. [14]
Бромид-анион по сравнению с хлорид-анионом обладает значительно большей нуклеофильной активностью в протонных растворителях ( см. разд. Поэтому превращение в соответствующие бромиды третичных, вторичных и даже первичных спиртов может быть легко осуществлено обработкой их концентрированной бромоводородной кислотой или газообразным бромоводородом. [15]