Cтраница 2
Образование третичного карбониевого иона в кислой среде происходит легко; нуклеофильная активность нитрила обусловлена наличием неподеленной пары электронов на атоме азота. [16]
В этом уравнении п - нуклеофильная константа - количественная мера нуклеофильной активности реагента N ( п 0 для воды); е - электрофильная константа - мера электрофильной активности реагента Е ( е 0 для воды); s и s - константы субстрата - мера отличия S от различных N и Е реагентов. [17]
Тиомочевины и тиосемикарбазиды в основном участвуют в реакциях, обусловленных нуклеофильной активностью этих соединений; реакционным центром при этом является атом серы или азота. [18]
Тиомочевины и тпосемикарбазиды в основном участвуют в реакциях, обусловленных нуклеофильной активностью этих соединений; реакционным центром при этом является атом серы или азота. [19]
Так, например, в структуре VII для хлористого винила нуклеофильной активностью обладает только атом углерода, не связанный с атомом хлора, так как в результате только он получает лишний электрон. [20]
Какой бы из этих способов изображения мы ни приняли, центром нуклеофильной активности, отмеченным острием кривой стрелки, является крайний атом углерода, и следовательно реакция начинается в этом месте. Таким образом, мы приходим к тому же выводу, как и в предыдущем, более трудоемком, рассмотрении. [21]
В связи с тем, что в обоих случаях азогруппа снижает нуклеофильную активность аминогруппы, представлялось желательным увеличить подвижность о о - галогено. [22]
В приведенном примере гидролиза сложного эфира имидазол, образуя водородную связь с молекулой воды, повышает ее нуклеофильную активность. Кроме того, переход протона в тетраэдрическом интермедиате от имидазолий-катиона к атому кислорода спиртового остатка способствует отщеплению хорошо уходящей группы - молекулы спирта. [23]
О-Ал - килированию способствуют апротонные полярные растворители, низкая концентрация амбидентного аниона, объемистые противоионы, а также малая нуклеофильная активность алкили-рующего агента и жесткость уходящей группы. [24]
При наличии у этиленового углеродного атома заместителей, обладающих электронодорными свойствами, незамещенный углеродный атом этиленовой группировки проявляет нуклеофильную активность. Если же заместители при двойной связи электроноакцеп-торные ( карбоксильная, нитрильная, нитро - или винильная группы), незамещенный этиленовый углеродный атом приобретает электрофиль-ный характер и способен присоединять анион. Такие соединения легко полимеризуются в присутствии анионных катализаторов. [25]
При наличии у этиленового углеродного атома заместителей, обладающих электронодонорными свойствами, незамещенный углеродный атом этиленовой группировки проявляет нуклеофильную активность. Если же заместители при двойной связи электроноак-цепторные ( карбоксильная, нитрильная, нитро - или винильная группы), незамещенный этиленовый углеродный атом приобретает электрофильный характер и способен присоединять анион. Такие соединения легко полимеризуются в присутствии анионных катализаторов. [26]
Таким образом, раскрытие цикла окиси олефина при взаимодействии со спиртами зависит прежде всего от протонодонорной активности реагента и нуклеофильной активности реакционной среды. Решающее значение на скорость присоединения имеет сопряженная система кислота - основание; но этой причине независимо от использования кислотного или основного ускорителя реакции порядок но катализатору остается первым. [27]
Использование биполярных апротонных растворителей, таких как диметилсульфоксид, диметилформамид, гексаметилфосфортри-амид ( гексаметапол), в которых алкоголят-анионы обладают значительно большей нуклеофильной активностью, чем в протонных растворителях ( см. 2.6), позволяет проводить реакцию не только в более мягких условиях, но и замещать атом галогена в соединениях, которые не реагируют с алкоголятами в иных средах. Отсутствие изомеров, продуктов восстановительного дегалогенирования и нечувствительность к ингибиторам радикальных реакций ( л-динитробензол) свидетельствует в пользу бимолекулярного механизма 5мАг по сравнению с арннным SN. [28]
Это объясняется мощным - / - эффектом атомов хлора, снижающим полярность связи Si-О и приводящим к утрате атомом кислорода в Si-О - Si нуклеофильной активности. [29]
Присутствие в бензольном кольце фенилдихлорстибина заместителей 2-го рода приводит к оттягиванию электронной пары сурьмы к бензольному кольцу и, следовательно, к уменьшению ее нуклеофильной активности по отношению к углеродному атому диазониевого катиона, следствием чего является повышение устойчивости двойной соли. [30]