Нуклеофильная активность

Cтраница 3

Таким образом, острие стрелки отмечает отрицательный центр, у которого сравнительно легко может возникнуть неподеленная пара электронов; следовательно, этот пункт является центром нуклеофильной активности и местом, у которого может происходить атака электрофильного реагента. Аналогично, хвост стрелки указывает центр электрофильной активности п место, у которого может происходить атака нуклео-фильного реагента. Следует указать, что к этим выводам приходят независимо от того, рассматривают ли проблему с точки зрения структур класса А или класса В. [31]

Причиной такой полимеризации головой к голове вместо обычной полимеризации головой к хвосту является то, что крайний атом углерода динатриевого соединения XIV должен быть местом наибольшей нуклеофильной активности, так как метилнатрий более сильно нуклеофплен, чем бензнлнатрий. [32]

Это уравнение представляет собой частный случай уравнения ( 58), когда чувствительность реакции к основности атакующего реагента выражается в величинах Р Бренстеда, или когда нуклеофильная активность реагента пропорциональна его основности. [33]

О в этих соединениях по сравнению с Р - N, в связи с чем наблюдаемую термическую изомеризацию 0-фосфорильных производных аминоспиртов в N-производные можно объяснить лишь большей нуклеофильной активностью аминогруппы по сравнению с оксигруппой. [34]

Реакции, идущие по механизму SN2, напротив, затормаживаются в протонных растворителях, так как, образуя водородные связи с реагентами, эти растворители понижают их нуклеофильную активность. [35]

При этом разница в ориентирующем действии групп N02 и СН3 не слишком велика, значит, свободный фе-нильный радикал не отличается ни выраженной, электрофильнои, ни нуклеофильной активностью. Положение может измениться, если придать атакующему свободному фекильному радикалу большую электро-фильность, введя в него, например, нитрогруппу. В случае индуктивно оттягивающей электроны группы СС13 картина резко меняется и СС13 ведет себя как 100 % - ный мета-ориентант. Однако, если заместитель в атакуемом ароматическом соединении NOj или С1, картина не меняется. Можно высказать предположение, что это зависит от большей возможности нитрогруппы рассредоточить нечетный электрон в переходном состоянии и понизить тем самым энергетический уровень переходного состояния и о-комплекса при атаке в пара - или орто-поло-жение к нитрогруппе. [36]

Это объясняется мощным - / - эффектом атомов хлора, снижающим полярность связи Si - О и приводящим к утрате атомом кислорода в Si - О - Si нуклеофильной активности. [37]

Диэлектрические проницаемости растворителей ( при 20 С. [38]

Реакции, идущие по механизму 5л - 2, напротив, затормаживаются в протонных растворителях, так как, образуя водородные связи с реагентами, эти растворители понижают их нуклеофильную активность. [39]

Исследование взаимодействия хлорангидридов кислот трех - и пятивалентного фосфора с алканоламинами в присутствии акцепторов хлористого водорода или при двойном избытке алканоламина показало [3, 4], что в этих условиях основным продуктом реакции оказывается оксиалкиламид соответствующих кислот фосфора вследствие большей нуклеофильной активности аминогрупп в этих соединениях. [40]

Способность реагента предоставлять неподеленную-пару электронов для образования ковалентной связи при взаимодействии с положительно заряженным центром в субстрате называют нуклеофильностью. Нуклеофильная активность, или нуклеофильная сила, реагента зависит как от его природы, так и от других факторов. [41]

Это правило связано с различным механизмом действия указанных катализаторов. Щелочи увеличивают нуклеофильную активность реагента, превращая спирт в алкоголят, анион которого и атакует крайний углеродный атом окиси. Кислоты дают с окисями оксониевые соединения, способные непосредственно присоединять спирт с разрывом более поляризованной связи окисного кольца. [42]

Нуклеофильные реакции производных трехвалентного фосфора относятся к числу наиболее важных и разнообразных в химии фосфорорганических соединений. Как было показано выше, нуклеофильная активность этих соединений обусловлена, во-первых, относительно низким потенциалом ионизации ( РНз, / р - - 10 эе), во-вторых, энергией 5р3 - связей, в образовании которых большую роль играет кулоновское взаимодействие, и, в-третьих, низкой энергией отталкивания между нуклеофилом и электроно-насыщенными центрами. [43]

В действительности какое-то одно свойство обычно превалирует: озон является электрофильным реагентом, о чем можно судить по увеличению скорости его взаимодействия с олефинами по мере замещения водорода в этилене на алкильные группы. Диазоалканы, напротив, проявляют нуклеофильную активность, реагируя только с двойными связями, обедненными электронами. Отсюда, казалось бы, напрашивается представление о двухстадийном механизме реакции 1 3-диполярного присоединения. Так, скорость реакции 1 3-диполярного присоединения не зависит от полярности растворителя. Это значит, что разделение зарядов в переходном состоянии реакции во всяком случае не больше, чем в исходном соединении. Реакции 1 3-диполярного присоединения протекают мс-стерео-специфично. Это говорит о том, что в переходном состоянии невозможно свободное вращение вокруг С - С-связи олефина. [44]

В действительности какое-то одно свойство обычно превалирует: озон является электрофильным реагентом, о чем можно судить по увеличению скорости его взаимодействия с олефинами по мере замещения водорода в этилене на алкильные группы. Диазоалканы, напротив, проявляют нуклеофильную активность, реагируя только с двойными связями, обедненными электронами. Отсюда, казалось бы, напрашивается представление о двухстадийном механизме реакции 1 3-диполярного присоединения. Так, скорость реакции 1 3-ди-полярного присоединения не зависит от полярности растворителя. Это значит, что разделение зарядов в переходном состоянии реакции во всяком случае не больше, чем в исходном соединении. Реакции 1 3-диполярного присоединения протекают zjuc - стерео-специфично. Это говорит о том, что в переходном состоянии невозможно свободное вращение вокруг С-С - связи олефина. [45]

Страницы: 1 2 3