Протонодонорная активность

Cтраница 2

При изменении состава водно-органической смеси меняются протонодонорные свойства растворенных в ней кислот; с ростом содержания спирта в водно-спиртовых смесях резко уменьшается протонодонорная активность воды [32] и повышается рКл кислот. [16]

Смещение электронной плотности от электронодонор-ного атома лигандной группы полимера к иону металла-комплексообразователя влияет на эффективные заряды соседних по цепи атомов-ослабляется электронодонор-ная и увеличивается протонодонорная активность незакомплексованных ионогенных групп. [17]

Неравноценность продуктов электродной реакции и соединений, находящихся в растворе, может быть также обусловлена замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате переноса электронов на исходное вещество, которая особенна часто наблюдается в средах с небольшой протонодонорной активностью. Можно указать на изученное Э. С. Левиным [172] снижение последующих волн на полярограммах полисульфокислот нафталина ( см. стр. Таким образом, эффект наследования может сказываться как на скорости переноса электронов, так и на протекании приэлектродных химических реакций. [18]

Неравноценность продуктов электродной реакции и соединений, находящихся в растворе, может быть также обусловлена замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате переноса электронов на исходное вещество, которая особенно часто наблюдается в средах с небольшой протонодонорной активностью. Можно указать на изученное Э. С. Левиным [172] снижение последующих волн на полярограммах полисульфокислот нафталина ( см. стр. Таким образом, эффект наследования может сказываться как на скорости переноса электронов, так и на протекании приэлектродных химических реакций. [19]

Ионы аммония имеют несколько меньшую константу диссоциации, чем борная кислота ( см. табл. 1); тем не менее, как показывает опыт ( см., например, [518, 546, 547]), ионы аммония часто проявляют большую протонодонорную активность. Это обусловлено главным, образом резким повышением концентрации ионов аммония в прикатодном пространстве, где они участвуют в построении внешней обкладки двойного слоя. Наивысшая концентрация ионов аммония, очевидно, имеет место у самой поверхности электрода; поэтому кажущееся повышение протон од опорной активности тем больше, чем тоньше реакционный слой, в котором протекает предшествующая протонизация, и максимальное протоно-донорное действие ионов аммония проявляется при поверхностных процессах ( ср. Другим фактором, который может обусловить относительное повышение про-тонодонорной активности ионов NH /, является их положительный заряд, облегчающий взаимодействие NH / с основаниями, несущими отрицательный заряд. [20]

Ионы аммония имеют несколько меньшую константу диссоциации, чем борная кислота ( см. табл. 1); тем не менее, как показывает опыт ( см., например, [518, 546, 547]), ионы аммония часто проявляют большую протонодонорную активность. Это обусловлено главным образом резким повышением концентрации ионов аммония в прикатодном пространстве, где они участвуют в построении внешней обкладки двойного слоя. Наивысшая концентрация ионов аммония, очевидно, имеет место у самой поверхности электрода; поэтому кажущееся повышение протонодонорной активности тем больше, чем тоньше реакционный слой, в котором протекает предшествующая протонизация, и максимальное протоно-донорное действие ионов аммония проявляется при поверхностных процессах ( ср. Другим фактором, который может обусловить относительное повышение протонодонорной активности ионов NH /, является их положительный заряд, облегчающий взаимодействие NH с основаниями, несущими отрицательный заряд. [21]

В средах с низкой протонодонорной активностью и в присутствии ПАВ или органических растворителей Зе-процесс отражается на полярограмме в виде отдельной волны, следующей за обратимой le - волной. При увеличении протонодонорной активности среды наблюдается [9] как возрастание первой 1е - волны - за счет появления поверхностной кинетической составляющей, обусловленной протонизацией адсорбированных на электроде анион-радикалов и их дальнейшим восстановлением, - так и сдвиг Зе-волны к менее отрицательным потенциалам вследствие объемной протонизации анион-радикалов. При переходе же к безводным ДМФ или ацетонитрилу этот график имеет перегиб [8]: его нижняя, более крутая, часть имеет обратный наклон около 60 мВ, что, очевидно, соответствует одноэлектронному обратимому процессу, верхняя, более пологая, часть отвечает последующему переносу Зе при более отрицательных потенциалах. [22]

Классификация растворителей по Бренстеду. [24]

Кислотность по Бренстеду - это свойство раствора, характеризующее его способность отдавать протоны. Для электрохимических реакций протонодонорная активность, является одним из важнейших свойств органического растворителя. [25]

Классификация растворителей по Бреистеду. [26]

Кислотность по Бренстеду - это свойство раствора, характеризующее его способность отдавать протоны. Для электрохимических реакций протонодонорная активность является одним из важнейших свойств органического растворителя. [27]

Состав продуктов сернокислотного и фтористоводородного алкилирования. [28]

По мере использования кислот их концентрация снижается вследствие разбавления водой, содержащейся в сырье, и продуктами взаимодействия с углеводородами. Разбавление кислот водой снижает их протонодонорную активность очень сильно, разбавление углеводородными продуктами - в малой степени. Поэтому для характеристики активности катализатора важна не столько концентрация кислоты, сколько содержание в ней воды. [29]

Шкала Н0 является естественным продолжением шкалы рН в область концентрированных растворов кислот. Функция кислотности Гаммета позволяет с некоторым приближением характеризовать протонодонорную активность концентрированных кислот и растворов кислот в различных растворителях. При этом соотношение протонодонорной активности данного ряда кислот в различных растворителях приближенно сохраняется. [30]

Страницы: 1 2 3