Высокая оптическая активность

Cтраница 3

Концентрация реагента или катализатора должна определяться с большой точностью, например, методами хроматографии или колориметрии. Это очень важно в случае реакций, в которых участвуют реагенты или катализаторы, имеющие высокую оптическую активность, а продукт обладает низкой оптической активностью. [31]

Дисперсию вращения можно измерять за пределами полосы поглощения, а циркулярный дихроизм только в области такой полосы, поэтому лучшим методом обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества следует считать метод дисперсии вращения. Однако в том случае, когда требуется исследовать оптическую активность данного хромофора в среде, которая сама обладает высокой оптической активностью, предпочитают пользоваться методом циркулярного дихроизма, поскольку с его помощью можно обнаружить асимметрию отдельного хромофора. Циркулярный дихроизм полос () - диэтилтартрата не мешает исследованию, поскольку он наблюдается в ультрафиолетовой области, тогда как в случае дисперсии вращения оказывается, что в видимой области основной вклад в ДОВ обусловлен () - диэтилтартратом. [32]

Схема действия простейшего V-образного полярископа. [33]

Нанесение покрытия из оптически активного материала возможно как на плоские, так и на криволинейные поверхности. Материалы, применяемые для покрытий или наклеек такого рода, должны отвечать определенным требованиям: линейная зависимость между деформацией и разностью хода, высокая оптическая активность, хорошая адгезия слоя или наклейки с материалом детали, отсутствие краевого эффекта и др. Хорошо отвечают этим требованиям материалы на основе эпоксидной смолы ( ЭД6 - М, ДЭП, ЭДП, ЭД-6, ЭД-5 и др.) и каучуки типа полиуретана. Исследование в этом случае производят методом компенсации. [34]

В самое последнее время против этой теории со стороны химии был сделан ряд возражений проф. Ею нельзя объяснить обилие низкокипящих циклических углеводородов в этих нефтях, присутствие сернистых соединений, а также смол иасфальтенов в нафтеново-ароматических нефтях, карбоновых кислот с циклическим строением, а также высокую оптическую активность многих нефтей, ибо совершенно непонятно, как из слабоактивных жиров могли образоваться высокоактивные нефти нафтеновых классов. Однако возможно, что изменения условий опыта могут разрешить удовлетворительно и эти вопросы, устраняя и те возражения, которые ставит гипотезе животного происхождения проф. [35]

Сульфид ртути HgS существует в двух модификациях. Более распространенная модификация, киноварь, обладает структурой, не имеющей аналогов среди моносульфидов, поскольку кристалл построен из цепочек, расположенных по спирали, в которых два ближайших к Hg атома S расположены на расстоянии 2 36 А, два других - на расстоянии 3 10 А и еще два - на расстоянии 3 30 А. Киноварь примечательна своей необычайно высокой оптической активностью, что, разумеется, характерно для нее только в твердом состоянии. [36]

Любая функциональная система, механическая или электронная, в процессе работы выделяет тепло. Образуется как бы температурный портрет тела, точно воспроизводящий его функциональное состояние. Спиральная структура холестериков определяет их высокую оптическую активность и способность селективно отражать поляризованный свет, видимого, ИК - и УФ - диапазонов. При изменении температуры, состава среды, напряженности электромагнитного поля изменяется шаг спирали, что сопровождается изменением оптических свойств, в частности, цвета. [37]

Таким образом, это подтверждает, что для объяснения стереохимических связей при асимметрических превращениях необходимо брать в качестве субстрата оптически активный компонент с одним асимметрическим атомом с известной абсолютной конфигурацией. Заслуживает внимания реакция присоединения к олефиновой двойной связи ( -) - диизопинокамфеилборана, получаемого при гидробо-рировании а-пинена. После окисления образуются спирты с высокой оптической активностью. [38]

После обработки, приводящей к разрушению упорядоченной структуры ДНК, величина [ a ] D падает до малых положительных значений или даже становится отрицательной; для смесей мононуклеотидов величина [ a ] D близка к нулю. ДНК, тогда как для динуклеотидов и коротких олигонуклеотидов величина [ a ] D весьма мала: порядка 10 и даже меньше. Таким образом, ясно, что наблюдаемая на опыте высокая оптическая активность обусловлена асимметрией молекул, связанной с тем, что упорядоченно расположенные элементы полинуклеотидной цепи закручены в пространстве. [39]

Частичное сохранение активности при образовании сложных. [40]

Третье возможное объяснение заключается в том, что оптическая активность части молекулы R COj вызывает активность в спиртовой части эфира в результате асимметрической индукции [ разд. Такое объяснение крайне маловероятно, ибо энергия активации для рекомбинации радикалов мала или даже равна нулю, так что не может быть большого различия между энергией активации сочетания ( R) - RCOj и ( R) - R, с одной стороны, и сочетания ( R) - RCO и ( S) - R, с другой. Несмотря на это, в спиртовой части эфира была найдена высокая оптическая активность. [41]

В настоящее время известно, что винильные ОАП, полученные на основе оптически активных мономеров, например ( 5) - 3-метилпентена - 1, ( 5) - 4-метилгексена - 1, ( 5) - 5-метилгеп-тена - I, ( 5) - 6-метилоктена - 1 и ( У. Цигле-ра - Натта, обладают значительно более высоким удельным вращением, чем низкомолекулярные модельные соединения. Причина этого состоит либо в образовании спиральных кон-формаций полимерной цепи, вклад которых в общее вращение очень велик, либо в существовании заторможенных кон-формаций звеньев полимерной цепи, обладающих высокой оптической активностью. [42]

Распределение оптической активности по фракциям нефтей весьма сложное. Из групп УВ наибольшей активностью обладают полициклические нафтены, содержащие асимметрические атомы углерода, но не лишены этого свойства и другие группы УВ, а также некоторые гетеросоединения. Последние исследования показали высокую оптическую активность УВ с тремя конденсированными гексанафтеновыми кольцами - тритерпанов и стеранов, содержащих сконденсированные гекса - и пентанафтеновые и бензольные кольца. Эти УВ выделены из фракций с температурой кипения выше 420 С, очищенных от ароматических и н-парафино-вых УВ ( см. гл. [43]

Согласно Лабхарту и Ваньер [29], в р - ненасыщенных кето-нах, имеющих соответствующую геометрию молекулы, несвязывающие я-электроны карбонильного кислорода взаимодействуют с л-электронами гомосопряженной этилен-карбонильной я-систе-мы. Из этого следует, что запрещенный п - - п - переход занимает интенсивность из разрешенного я - н - я - перехода. Соответственно увеличивается коэффициент экстинкции полосы поглощения при 300 ммк. Некоторые авторы [28, 30-33] отмечали, что спектральное взаимодействие между карбонильной группой и р у-двойной связью иногда сопровождается высокой оптической активностью. [44]

Страницы: 1 2 3