Cтраница 2
Эффективность процесса трамекс для отделения актиноидов от лантаноидов объясняется тем фактом, что трехвалентные актиноиды значительно лучше, чем трехвалентные лантаноиды, экстрагируются длинноцепочечными третичными аминами из концентрированных растворов хлорида лития. Данные по коэффициентам распределения трехвалентных лантаноидов показывают, что лучше всего экстрагируется европий и если его удовлетворительно отделить от актиноидов, то можно ожидать хорошей очистки от всех других РЗЭ. Однако во время проведения процесса трамекс при высоких уровнях активности на установке по выделению кюрия были обнаружены значительные количества церия в продукте. [16]
III) ТОА [323]; ими установлено, что этот элемент извлекается только из концентрированных нитратных растворов при рН2 - 3, аналогично трехвалентным актиноидам. [17]
Хотя число работ по исследованию электромиграционного поведения актиноидных элементов сравнительно невелико, уже сейчас можно прийти к выводу, что смеси Th, Pa, U, Pu и Np разделяются сравнительно просто. В то же время трехвалентные актиноиды, и в особенности Am и Cm, относятся к числу наиболее трудноразделимых смесей. По-видимому, быстрое разделение этих элементов возможно только в растворах, содержащих комплексоны. [18]
Показана возможность применения триалкиламинов [267, 354, 834-836], а также нитратов ЧАО [836, 837, 844] для выделения этих элементов из нитратных растворов. Некоторые данные о закономерностях экстракции трехвалентных актиноидов из нитратных сред приведены в гл. Из этих данных следует, что при экстракции из насыщенных нитратами растворов с ограниченной концентрацией HNO3 трехвалентные актиноиды могут быть извлечены и отделены от многих примесей. Показано [406], что высокая а -, Р - и у-активность перерабатываемого материала не оказывает заметного вредного действия на свойства растворов ЧАО в ксилоле. [19]
Авторы сделали вывод, что менделевий, подобно другим трехвалентным актиноидам, образует растворимые нитраты и хлориды, нерастворимые фториды, карбонаты и гидроокиси. Обнаружены комплексы Md3 с молочной, лимонной и а-оксиизомасляной кислотами, не сорбирующиеся на катионите. [20]
Можно предполагать, что фосфатные смолы будут избирательно поглощать также трансурановые элементы. Было показано [379], что прочность фосфатных комплексов трехвалентных актиноидов от америция до фермия превышает прочность других комплексов этих элементов с однозарядными неорганическими аддендами и сравнима с прочностью комплексов со слабыми органическими аддендами. [21]
Надежные значения Dv были получены определением ( при однократном элюировании) порядка элюирования многих редкоземельных металлов и трехвалентных актиноидов. Сорбент ( 1 X 120 мм) представлял собой дауэкс-1 с 8 % ДВБ со скоростью оседания частиц в воде 8 - 15 мм / мин. Элюирование проводилось при 87 раствором А ( см. таблицу) со скоростью 0 27 мл / см - мин. [22]
Публикации по использованию высокомолекулярных четвертичных аммониевых соединений в качестве экстра-гейтов для актиноидов редки по сравнению с публикациями по первичным, вторичным и третичным аминам. Позднее появилось несколько исследований [2-6] по экстракции урана и плутония из азотнокислых растворов, и, кажется, только после 1964 г. было обращено внимание на использование этих соединений для экстракции трехвалентных актиноидов. Некоторые нитраты четвертичного алкиламмония обладают наилучшими качествами для экстракции трехвалентных актиноидов из солевых растворов. [23]
Даймонд, Стрит и Сиборг [482] в результате проведения исследований по ионному обмену получили доказательства существования хлоридных комплексов трехвалентных трансурановых элементов, в том числе и кюрия. Согласно их данным, трансурановые элементы при высоких концентрациях НС1 образуют комплексные ионы с хлорид-ионами в большей степени, чем лантаноиды. Вследствие большей прочности хлоридных комплексов трехвалентных актиноидов они вымываются раньше лантаноидов. [24]
Известно 12 изотопов с мае. Es по хим. св-вам подобен др. трехвалентным актиноидам. Изотопы Es образуются при облучении Cf или Bk дейтронами или ядрами Не и выделяются экстракц. ЭКВИВАЛЕНТ ХИМИЧЕСКИЙ элемента, равен отношению части массы элемента, к-рая присоединяет или замещает в хим. соед. [25]
Из рис. 5.15 видно, что для триалкиламинов удлинение и разветвление алкильных цепочек приводит к снижению экстракции лантаноидов. Такое явление уже описано выше для других элементов и объясняется ростом стерических препятствий для образования экстрагируемых, соединений ( см. гл. Подобные закономерности, вероятно, характерны и для трехвалентных актиноидов. [26]
Публикации по использованию высокомолекулярных четвертичных аммониевых соединений в качестве экстра-гейтов для актиноидов редки по сравнению с публикациями по первичным, вторичным и третичным аминам. Позднее появилось несколько исследований [2-6] по экстракции урана и плутония из азотнокислых растворов, и, кажется, только после 1964 г. было обращено внимание на использование этих соединений для экстракции трехвалентных актиноидов. Некоторые нитраты четвертичного алкиламмония обладают наилучшими качествами для экстракции трехвалентных актиноидов из солевых растворов. [27]
Показана возможность применения триалкиламинов [267, 354, 834-836], а также нитратов ЧАО [836, 837, 844] для выделения этих элементов из нитратных растворов. Некоторые данные о закономерностях экстракции трехвалентных актиноидов из нитратных сред приведены в гл. Из этих данных следует, что при экстракции из насыщенных нитратами растворов с ограниченной концентрацией HNO3 трехвалентные актиноиды могут быть извлечены и отделены от многих примесей. Показано [406], что высокая а -, Р - и у-активность перерабатываемого материала не оказывает заметного вредного действия на свойства растворов ЧАО в ксилоле. [28]
Лантаноиды в химическом отношении очень похожи друг на друга и на актиноиды, если их сравнивать в одинаковых валентных состояниях. Легкие актиноиды ( до америция) в химическом отношении мало похожи на лантаноиды. Их валентность при переходе от актиния к элементам с более высоким порядковым номером повышается. Все трехвалентные актиноиды и лантаноиды обладают сходными химическими свойствами, что затрудняет их разделение обычными химическими методами. [29]
Конечное состояние равновесия, показанное выше, зависит от сродства смолы к определенным ионам. Сродство увеличивается с зарядом иона и уменьшается с величиной гидрагиро-ванного иона. Влияние заряда на сродство-можно проиллюстрировать рядом: Th4 La3H - Ba2 Na; сродство иона к смоле уменьшается с уменьшением его заряда, а влияние величины гидратированного иона на сродство иллюстрируется рядом: CST R К Na Li, сродство уменьшается с увеличением размера гидратированного иона. В случае трехвалентных актиноидов радиусы гидратированных ионов увеличиваются с увеличением атомного числа актиноида. Таким образом, сродство катионообменной смолы к ионам трехвалентных актиноидов уменьшается в порядке U3 Np3 Pu3 Am3 Такая же зависимость наблюдается и для трехвалентных редкоземельных металлов. Поведение анионов менее последовательно, но, по всей вероятности, и к ним, в основном, применимы правила в отношении заряда и величины гидратированного иона. [30]