Cтраница 3
В последнее время большое внимание уделяется исследованию поведения трансплутониевых элементов на анионитах. Из 13 М НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо. В частности, четырех-и шестивалентные уран, нептуний и плутоний можно отделить от трехвалентных кюрия и америция, пропуская раствор этих элементов в б - 10 М НС1 через анионит дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций и кюрий совершенно не адсорбируются. Анионные водные растворы трехвалентных актиноидов образуются лишь при очень высокой активности хлорида. Так, Am ( III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 из 20 М раствора LiCl. Технологические условия этого процесса рассмотрены в работе [449]; отмечено, в частности, что увеличение кислотности среды до 1 М ухудшает четкость разделения. Вообще разделение америция и кюрия этим методом неудовлетворительное. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li ( а, / г), а ионообменная смола всплывает в сиропообразном растворе LiCl. Более удобна адсорбция анионных тиоцианатных комплексов америция из 5 М раствора тиоцината аммония. [31]
Конечное состояние равновесия, показанное выше, зависит от сродства смолы к определенным ионам. Сродство увеличивается с зарядом иона и уменьшается с величиной гидрагиро-ванного иона. Влияние заряда на сродство-можно проиллюстрировать рядом: Th4 La3H - Ba2 Na; сродство иона к смоле уменьшается с уменьшением его заряда, а влияние величины гидратированного иона на сродство иллюстрируется рядом: CST R К Na Li, сродство уменьшается с увеличением размера гидратированного иона. В случае трехвалентных актиноидов радиусы гидратированных ионов увеличиваются с увеличением атомного числа актиноида. Таким образом, сродство катионообменной смолы к ионам трехвалентных актиноидов уменьшается в порядке U3 Np3 Pu3 Am3 Такая же зависимость наблюдается и для трехвалентных редкоземельных металлов. Поведение анионов менее последовательно, но, по всей вероятности, и к ним, в основном, применимы правила в отношении заряда и величины гидратированного иона. [32]
Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5 / - слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хромато-граммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 - менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [33]
Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5f - слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хромато-граммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 - менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [34]