Акцептор - кислота
Cтраница 4
Высокомолекулярный полимер получается при взаимодействии 2-н-бутокси - 4 6-дихлор - 1 3 5-триазина с 4 4 / - диаминодифениловым эфиром [ [ т ] ] 1 15 дл / г при 30 С в НСООН ] при проведении поликонденсации в N-метшширролидоне при 30 - 140 С в присутствии карбоната лития в качестве акцептора кислоты. [46]
Ацетилированный полимер после отделения реакционной среды, промывки и введения акцептора кислоты направляется на сушку. Добавка акцептора кислоты ( третичного ароматического амина или амида) нужна, чтобы предотвратить ацидолитическое расщепление полимера. Если сушка производится горячим воздухом, то рекомендуется добавлять антиоксидант. [47]
Дихлор-6 - алкокси-силш-триазины чаще всего получают в соответствующем водном спирте [21], ацетоне [107] или бензоле [112] в присутствии эквивалентных количеств двууглекислого натрия или алкоголята натрия. Коопман [54, 56] в качестве акцептора кислоты рекомендует коллидин, который также можно использовать при получении соответствующих алкилмер-каптопроизводных. Эти соединения также крайне неустойчивы вследствие их высокой реакционной способности к дальнейшему замещению. Дихлор-6 - алкилированные амино -, алко-кси - и алкилмеркапто-сшим-триазины хорошо растворимы в органических растворителях, но, как правило, очень плохо растворимы в воде. [48]
 |
Температуры растворения N, N-дифенилизофталамида ( а и амидов вторичных диаминов ( б в хлороформе в зависимости от концентрации гидрохлорида триэтиламина. [49] |
N-диалкиламидов и в качестве растворителя, и как акцептора кислоты в процессах поликонденсации, протекающих обычно с добавлением соли. Такие амиды, как диметилформамид, диметилацетамид, М - метилпирроли-дон, тетраметилмочевина и гексаметилфосфорамид, обладают более основными свойствами, чем полимерные продукты, и являются полезными при получении и стабилизации растворов ароматических полиамидов. [50]
Образование этих двух продуктов можно объяснить образованием в качестве интермедната ацилоксониевого нона ( 89), который может подвергаться атаке по ( а) или ( б) с образованием ( 90) или ( 91) соответственно. Обычно гликознды, получающиеся с использованием оксида или карбоната серебра в качестве акцептора кислоты ( метод Кенигса - Кнорра), обладают 1 2-гранс-конфигурацией независимо от конфигурации гликозилгалогенида в связи с тем, что группа при С-2 может соучаствовать в реакции замещения. [51]
Органический растворитель должен быть нереакционноспособным или малореакционно - ( пособным по отношению к дигалоидангидриду кислоты. В этом случае к перемешиваемому раствору исходных реагентов постепенно добавляют необходимое количество акцептора кислоты для выделения свободного диамина, а также для связывания выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода. [52]
Реакции со вторичными спиртами протекают труднее, что объясняется возникающими пространственными затруднениями. Особенно резко пространственные затруднения проявляются в реакциях с третичными спиртами, которые в отсутствие акцепторов кислоты приводят практически лишь к полимерным продуктам конденсации в результате омыления водой исходного гексахлорида и образующихся алкоксихлорпроизводных. Вода образуется за счет легко протекающей реакции третичного спирта с хлористым водородом. Применение акцепторов кислоты в значительной степени устраняет побочные реакции. [53]
Изотиурониевые соли получают, нагревая хлорметилирован-ные красители с тетраметилтиомочевиной. Эти соли применяют на целлюлозных волокнах с последующим переводом в нерастворимое состояние нагреванием с акцептором кислоты. При этом получаются устойчивые к стирке окраски. [54]
Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более классической, чем реакция Шоттен - Баумана - реакция ацилирования амиьов и спиртов - или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. [55]
 |
Изменение молекулярного веса полиамида в зависимости от исходных концентраций реагирующих веществ. [56] |
Морган [441] указывает, что образование полимеров происходит в органической фазе, куда диффундирует диамин. Роль водной фазы состоит в том, что она является растворителем для диамина или дифенола, акцептором кислоты и средой, куда удаляется образующаяся кислота. [57]
Страницы: 1 2 3 4