Акцептор - свободный радикал
Cтраница 3
Таким оОразом кислород в процессе пластикации каучуков является акцептором свободных радикалов. При взаимодействии с аллильньши радикалами, образующимися при механокрекинте натурального каучука, возникают относительно стабильные пе-рекисные радикалы, неспособные к взаимодействию с полимером и возбуждению цепных процессов разветвления и сшивания. Дальнейшие - пути превращения этих частично стабилизованных пере-ки сьых аллильных макрорадикалов еще не ясны, но окончательно они стабилизуются с образованием концевых кислородсодержащих функциональных групп. В отсутствие кислорода аллильные макрорадикалы, несмотря на относительно меньшую по сравнению с алкильными43 активность, все же возбуждают цепные процессы разветвления и сшивания. [31]
Таким образом кислород в процессе пластикации каучуков является акцептором свободных радикалов. При взаимодействии с аллилшыми радикалами, образующимися при мехажжрекинге натурального каучука, возникают относительно стабильные перешс-ные радикалы, неспособные к ( взаимодействию с полимером и возбуждению щепных процессов разветвления и сшивания. Дальнейшие пути превращения этих частично стабилизованных пере-кисных аллильных макрорадикалов еще не ясны, но окончательно они стабилизуются с образованием концевых кислородсодержащих функциональных групп. В отсутствие кислорода аллильные макрорадикалы, / несмотря на относительно меньшую по сравнению с алкиль ными [305] активность, все же возбуждают цепные процессы разветвления и сшивания. [32]
 |
Зависимость выхода молекулярного водорода от количественного соотношения компонентов смеси циклогексан-бензол при облучении быстрыми электронами [ М12 ]. [33] |
Если предположить, что иод играет здесь только роль акцептора свободных радикалов, то напрашивается вывод, что бензол подавляет образование свободных радикалов из циклогексана. Тем не менее ввиду важности этого явления желательно было бы получить дальнейшие подтверждения возможности передачи энергии на основании анализа других продуктов радиолиза системы циклогексан-бензол, в частности продуктов полимеризации. [34]
 |
Органические перекиси, применяемые для вулканизации насыщенных каучуков. [35] |
Отрицательное влияние на вулканизацию перекисями оказывают антиоксиданты, являющиеся акцепторами свободных радикалов, а также нек-рые пластификаторы. Количество перекисей в резиновых смесях изменяется обычно в пределах 1 - 5 мае. [36]
Аотр) позволяют заметить, что активность мономеров как акцептором свободных радикалов сильно возрастает, если двойная связь мономера сопряжена с ароматическим ядром или со второй двойной связью. Причина этого была нами уже рассмотрена в начале настоящей главы: продукты реакции подобных соединений со свободными радикалами - новые радикалы R - М - - отличаются более высокой стабильностью из-за втяиутости неснаренного электрона внутрь молекулярного фрагмента, следовательно, их образование дает определенный выигрыш энергии. [37]
 |
Органические перекиси, применяемые для вулканизации насыщенных каучуков. [38] |
Отрицательное влияние на вулканизацию перекися-мп оказывают антиоксиданты, являющиеся, акцепторами свободных радикалов, а также нек-рые пластификаторы. Количество перекисей в резиновых смесях изменяется обычно в пределах 1 - 5 мае. [39]
 |
Зависимость скорости и предела деструкции ПВХ287 от температуры.| Зависимость степени деструкции ПВХ от температуры пластикации287. [40] |
Образование макрорадикалов при вальцевании ПВХ подтверждается тем, что при введении акцепторов свободных радикалов уменьшается предел деструкции и удельная вязкость пластицирован-ного полимера постепенно увеличивается при хранении. [41]
Ьсиолы, широко известными своей склонностью к гемолитическим реакциям и используемыми как акцепторы свободных радикалов. [42]
Агпр и & отр) позволяют заметить, что активность мономеров как акцепторов свободных радикалов сильно возрастает, если двойная связь мономера сопряжена с ароматическим ядром или со второй двойной связью. Причина этого была нами уже рассмотрена в начале настоящей главы: продукты реакции подобных соединений со свободными радикалами - новые радикалы R - М - - отличаются более высокой стабильностью из-за втянутости неспаренного электрона внутрь молекулярного фрагмента, следовательно, их образование дает определенный выигрыш энергии. [43]
При вулканизации окисью магния и системой из смеси окиси цинка и окиси магния акцепторы свободных радикалов ( ГХ, ТДМ и др.) замедляют, а доноры ( ПБ и др.) ускоряют вулканизацию. Следовательно, в этих случаях наблюдается смешанный механизм вулканизации, в котором свободнорадикальный характер определяется присутствием окиси магния. Органические перекиси ( перекись бензоила, гидроперекись изопропилбензола) не активны как вулканизующие агенты хлоропренового каучука, однако их активность возрастает в присутствии окислов металлов. Объясняется это тем, что выделяющийся из каучука хлористый водород связывается окислами металлов и не препятствует распаду перекисей по свободнорадикальному механизму. [44]
При пластикации каучука или обработке смеси с техническим углеродом поверхность последнего играет роль акцептора свободных радикалов. Наполнитель значительно увеличивает вязкость эластомеров и придает им тиксотропные свойства. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5