Акцептор - свободный радикал
Cтраница 4
В работах ряда исследователей 153 - 551 было установлено, что он является идеальным акцептором свободных радикалов. [46]
Правильность какого-либо из этих предположений может быть оценена, например, путем изучения влияния акцепторов свободных радикалов на работоспособность резин в вакууме. [47]
Стабилизаторы с системой сопряженных л-связей подобно анти-оксидантам снижают скорость окислительного дегидрохлорирова-ния ПВХ и являются акцепторами свободных радикалов, поэтому образуемые ими синергические смеси и общий механизм действия должны быть аналогичными или близкими. Действительно, в работе 202 описан синергический эффект при сочетании термолизованного антрацена с карбоксилатами щелочноземельных металлов, особенно стеаратами кадмия и свинца. По мнению авторов, между электронами, расположенными на d - орбитали, следующей за внешней, и электронами сопряженной системы возникает связь, приводящая к образованию л-комплексов, в состав которых в качестве лигандов входят молекулы соединений, содержащих полисопряженные системы. Возникновение такой связи приводит к делокализации d - электронов металла, понижая плотность электронов вблизи центрального атома. Учитывая, что металлы, имеющие d - электроны, могут участвовать в различного рода окислительно-восстановительных реакциях, не только инактивируя, но и генерируя свободные радикалы в условиях термоокислительной деструкции, можно предположить, что при образовании л-комплексов стеаратов свинца и кадмия с термолизованным антраценом и полимерами с сопряженными л-связями их способность вести цепь окисления значительно снижается. [48]
Обрыв цепи при механической деструкции может происходить при взаимодействии свободных радикалов со специальными добавками, являющимися акцепторами свободных радикалов. Они могут стабилизировать свободный радикал или сделать его менее активным. [49]
Линейный обрыв цепей имеет место и при окислении углеводородов в жидкой фазе при добавках к углеводороду акцепторов свободных радикалов. В случае ингибированпого окисления изменение концентрации промежуточного продукта - гидроперекисей - и исходного углеводорода описываются уравнениями, характерными для газофазного окисления. [50]
Если в результате бимолекулярной реакции образуются свободные радикалы, то скорость реакции можно измерить по расходованию акцептора свободных радикалов ( см. гл. [51]
Для объяснения особенностей радиационной полимеризации предложен ионный механизм процесса [157], поскольку на скорость полимеризации не влияют акцепторы свободных радикалов или присутствие воздуха. Скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в первой степени. Специфические особенности твердофазной полимеризации, по-видимому, связаны с тем, что образующиеся при облучении ионы сохраняют активность в течение продолжительного времени и способны инициировать полимеризацию только в твердом состоянии. Расположение молекул тримера в кристаллической решетке благоприятствует полимеризации. [52]
Стабилизаторы замедляют определенный вид старения: термостабилизаторы - вещества, повышающие стойкость объекта старения к термическому старению; акцепторы свободных радикалов - стабилизаторы, образующие с упомянутыми стабильные продукты, комплексы или малоактивные радикалы; акцепторы продуктов - стабилизаторы, дезактивирующие каталитически активные продукты старения; светостабилизаторы-вещества, повышающие светостойкость объектов старения; антиоксиданты - стабилизаторы, повышающие стойкость полимера к окислительному старению; антиозонанты - стабилизаторы, повышающие стойкость к озонному старению; антипи-рены-вещества, понижающие горючесть объекта старения; антирады - то же, в отношении радиационного старения; противоутомители - стабилизаторы процесса старения при механическом воздействии. [53]
 |
Зависимость скорости и предела деструкции ПВХ от содержания пластификатора28. [54] |
В последнем случае для увеличения выхода межполимера хлоропреновый каучук предварительно очищали от содержащегося в нем антиоксиданта, являющегося акцептором свободных радикалов, путем экстракции метанолом. [55]
Другой часто используемый метод, позволяющий различать молекулярные и свободноради-кальные механизмы в газовой фазе, состоит в добавлении следовых количеств акцепторов свободных радикалов. Эти вещества обладают очень малой энергией активации при реакции со свободными радикалами. [56]
Доказательством образования свободных радикалов при действии ультразвука служит присоединение к озвучиваемому полимеру пода, а а-дифенил - р % пикрилгидразила или других акцепторов свободных радикалов. [57]
 |
Реакция вулканизации. [58] |
Полученные свободные радикалы могут либо рекомбиниро-ваться, либо образовать соединение типа RO-2 с присутствующим во время вальцевания кислородом, который является акцептором свободного радикала. [59]
 |
Реакция вулканизации. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5