Алкалоид - тип
Cтраница 2
Если аналогичное окислительное расщепление связи СЗ-N4 происходит у алкалоидов пикраминового типа ( см. разд. [16]
Реакции хиралытых а-аминокетонов имеют большое значение для изучения алкалоидов типа эфедрина и антибиотика левоми-цетина. Когда же аминогруппа алкилирована или ацилирована, то стереохимический контроль реакции изменяется и пятичленная циклическая модель должна быть заменена на открыто-цепную модель, в которой объемистая азотсодержащая группа выступает в качестве RL. Это наглядней всего видно из сравнения примеров № 1 и 18 - 21 в табл. 3 - 5; стереохимическое направление реакции восстановления под действием натрийборогидрида изменяется от соотношения 11: 1 в пользу эрытро-изомера ( исходя из а-аминопропиофенона) на соотношение 1: 10 в пользу mpeo - изомера при замене исходного а-аминопропиофенона на его К-метил - бензил-или М - бензил - К-бензоил-аналог. [17]
На ту же мысль наводит также совместное нахождение анабазина и алкалоидов епартеинового типа ( афиллина и афиллидина) в Anabasis aphylla. При современном уровне наших познаний о химизме обеих этих групп трудно составить сколько-нибудь обоснованное, структурное представление о механизме такого перехода от анабазинового к спартеино-вому типу или наоборот. [18]
Показано [1], что промежуточный продукт ( 1) в синтезе алкалоидов типа резерпина гидроксилируется под действием реагента с более высоким выходом диола ( 2), если четырехокись осмия взята не в эквивалентном 121, а в каталитическом количестве. Диол ( 2) легко выделяется и после перекристаллизации получается в чистом виде. [19]
Цефалотаксин ( 247) содержится в тех же растениях, что и алкалоиды типа шельхаммеридина; учитывая очевидную структурную близость этих соединений, можно было бы предположить, что и цефалотаксин образуется из фенилаланина и тирозина через промежуточные соединения фенетилизохинолинового типа. Действительно, тирозин является предшественником цефалотаксина, но распределение метки оказалось совершенно своеобразным: С-3 тирозина переходил в С-9 и С-16 алкалоида. [20]
 |
Схема замещения ВЛ напряжением ПО кв.| Векторные диаграммы напряжений и токов ВЛ. [21] |
Приведенный выше синтез производных карболина и иобирина представляет определенный научный интерес для изучения возможных путей фотохимического образования алкалоидов типа гармина и иохимбина из триптамина. [22]
О последующих стадиях биосинтеза тилофоринина можно судить по наличию в природных источниках септицина ( 54), а также на основании различного распределения кислородсодержащих заместителей в соединениях, родственных тилофоринину ( 56); вероятными способами превращения соединений типа септицина в алкалоиды типа тилофоринина ( см. схему 15) являются реакции с участием енаминов и фенольные конденсации ( см. разд. [23]
Однако больший удельный вес в биогенетической мозаике индольных алкалоидов занимает другое направление реакции, когда в результате окисления предшественника 6.495 возникает реакционноспособный енамин 6.498. Присоединение карбаниона к двойной связи С-N в этом интермедиате дает пентациклический эфироальдегид 6.499, который служит родоначальником алкалоидов типа сарпагина. Так, при восстановлении эфироальде-гидной группировки образуется акуаммидин 6.500, при деформилировании - перицикливин 6.501, при декарбоксилировании - полинейридин 6.502. Алкалоид сарпагин, давший название всей группе, содержит фенольный гидро-ксил в бензольном кольце. [24]
АЛКАЛОИДЫ СЕКУРИНЕГИ, выделены из растений рода секуринега ( 8есигше § а) и филантус ( РЬуПапЛиз) семейства молочайных. Алкалоиды типа II относительно неустойчивы и легко полимеризуются. [25]
Алкалоиды очень разнообразны по структуре. Алкалоиды типа II легко изомеризуются в соед. [26]
Гипотетический гетероцикл 6.5. У, лежащий в основе небольшой, но важной группы алкалоидов, получил название эбурнан от растительного вида Vinca eburnamontana. Наиболее характерны алкалоиды эбурнанового типа для растений родов Vinca и Lochnera. Представители последнего обитают исключительно в тропической климатической зоне. Род Vinca имеет русское название барвинок и три его вида - V. [27]
Другим привлекающим к себе внимание фактом является наличие четвертичного углеродного атома в морфине. Его нет в алкалоидах типа папаверина, и эти алкалоиды не являются анальгетиками. В молекулах те лидола ( долантина) и барбитуровых производных имеется четвертичный углеродный атом, и они обладают анальгетическими свойствами. Изучен ряд синтетических производных морфина. [28]
Синтезировано большое число М.а., структура к-рых близка структуре морфина. Наиб, интересны для медицины алкалоиды типа морфина и соед. Среди М.а. имеются в-ва, обладающие мощным обезболивающим ( морфин), противокашлевым ( кодеин) и др. действием. [29]
Биосинтетическими предшественниками для большинства мо-нотерпеноидных алкалоидов являются трипта. После решающей стадии циклизации N-4 на С-21 алкалоиды типа Corynanthe могут получаться рядом рациональных последовательностей. Проблема установления структуры осложняется возможностью образования стереоизомеров. Например, коринантеин ( 167) имеет три центра хиральности, однако ввиду того, что Н-15 обычно сохраняет ту же конфигурацию, что и в секологанине, можно учитывать только четыре стереоизомера. У резерпина С168), важного транквилизатора, имеется пять различных центров и число возможных стереоизомеров значительно возрастает. [30]
Страницы: 1 2 3