Индольный алкалоид
Cтраница 2
Венкерт и Ройчодхури [932] указывали, что индольные алкалоиды типа ( 242) дают в области 2940 - 2700 см-1 полосу с частотой, более низкой, чем для главной полосы v СН только тогда, когда водород при атоме С-3 занимает - положение. Здесь выявляется связь с работой Больмана и устраняются некоторые исключения, существовавшие при первоначальной формулировке Венкерта. [16]
Однако больший удельный вес в биогенетической мозаике индольных алкалоидов занимает другое направление реакции, когда в результате окисления предшественника 6.495 возникает реакционноспособный енамин 6.498. Присоединение карбаниона к двойной связи С-N в этом интермедиате дает пентациклический эфироальдегид 6.499, который служит родоначальником алкалоидов типа сарпагина. Так, при восстановлении эфироальде-гидной группировки образуется акуаммидин 6.500, при деформилировании - перицикливин 6.501, при декарбоксилировании - полинейридин 6.502. Алкалоид сарпагин, давший название всей группе, содержит фенольный гидро-ксил в бензольном кольце. [17]
Большая часть природных оснований, относящихся к индольным алкалоидам, представляет собой ансамбли сложных полициклических молекул. Их химическое строение чрезвычайно разнообразно. Тем не менее биогенетически они происходят из одного предшественника, образовавшегося при реакции триптамина с иридоидом сеяо-логанином ( 2.93, см. разд. По этой причине весь этот ансамбль, состоящий более чем из тысячи участников, называют индольными иридоидными алкалоидами. [18]
В растениях обнаружены многие производные индола - от довольно сложных индольных алкалоидов до самого индола, содержащегося в цветах апельсина. [19]
Как будет видно из дальнейших разделов, в биосинтезе индольных алкалоидов большую роль играют реакции триптофана и прочих предшественников с изопентенилпирофосфатом и другими изопреноидами. Простейший пример такого смешанного метаболизма уже обсуждался в разд. В более сложных вариантах изопре-ноидная цепь участвует в формировании дополнительных конденсированных циклов. В частности, такая ситуация имеет место при биосинтезе алкалоидов спорыньи. [20]
Применение спектроскопии ЯМР H и 13С в структурных исследованиях индольных алкалоидов Vinca / / Химия природн. [21]
Однако ( по большей части в результате биосинтетических исследований) основные индольные алкалоиды могут быть сгруппированы в относительно небольшое число структурных типов, производимых от вездесущих триптофана, триптамина и их производных. [22]
Однако ( по большей части в результате биосинтетических исследований) основные индольные алкалоиды могут быть сгруппированы в относительно небольшое число структурных типов, производимых от вездесущих триптофана, триптамнна и их производных. [23]
Эти соединения представляют собой оксиндольные аналоги коринантеидина и серпентина, индольных алкалоидов, а-ряда. [24]
 |
Биосинтез флавоноидсв. [25] |
Триптофан дает начало другой группе алкалоидов, известных под названием индольных алкалоидов, примерами которых могут служить эрготамин и другие производные лизер-гиновой кислоты. [26]
Было показано, что для исследования пространственного строения иохимбина и родственных индольных алкалоидов при С-3 применима инфракрасная спектроскопия. Уэнкерт и Рой-чаудхури [269] предположили, что алкалоиды с а-водородным атомом при С-3 имеют два или большее число пиков между 2700 и 2900 см 1 в области более коротких волн по сравнению с главной полосой ( - 2900 см 1), в то время как соединения с Зр-конфи-гурацией таких пиков не дают. Однако были описаны два исключения из этого правила - 3-эпиаллоиохимбон [277] и 3-эпиалло-иохимбин [267] - и было высказано соображение [277] о том, что различия в инфракрасных спектрах отражают различия в кон-формациях 3-водородного атома и лишь случайно различия в конфигурациях. В соответствии с этой точкой зрения дополнительные пики в инфракрасных спектрах появляются только у тех алкалоидов, которые обладают аксиальным водородным атомом при С-3 в стабильной конформации. В алло - и 3-эпиаллорядах появление полос в инфракрасных спектрах зависит, согласно модифицированному обобщению, от того, которую из возможных полностью креслообразных конформации примет молекула. [27]
Некоторые природные хинолиновые основания имеют в качестве своих непосредственных биогенетических предшественников индольные алкалоиды. Хинолиновый гетероцикл может образоваться в результате окислительного или гидролитического расщепления СС или CN связей пирроль-ного кольца индола и индоленина с последующей рециклизацией. [28]
Биогенетически с иохимбановыми алкалоидами, по-видимому, тесно связано еще несколько групп индольных алкалоидов. Из них в последние годы особый интерес вызывают алкалоиды барвинка розового ( Vinca rosea, илиц правильнее, Caiharanihus roseus), который культивируется теперь во многих тропических странах. [29]
Таким образом, эритриновые алкалоиды в структурном отношении представляют переход от изохинолиновых к индольным алкалоидам. [30]
Страницы: 1 2 3 4