Cтраница 3
Было показано, что 1 - С14 - ацетат активно включается в аймалин и другие индольные алкалоиды. Данные о распределении метки [43] также согласуются с гипотезой о полиацетатном происхождении нетриптофановой части молекулы указанных алкалоидов. [31]
Бревиколлин - алкалоид осоки парвской ( Сагех Ьге-vicollis DC) относится к новой группе индольных алкалоидов, в котором р-карболиновая циклическая система сочетается с пирролидиновым циклом. Приведенная структурная формула, установленная на основе изучения химических реакций бревиколлина и по данным инфракрасных и ультрафиолетовых спектров и масс-спектрометрии, еще не получила подтверждения синтезом. [32]
Однако в замещенном виде изограминовая система очень широко распространена в вездесущей тетрагидро - 3-карболииовой системе, содержащейся во многих сотнях индольных алкалоидов и их синтетических аналогов. Если основный атом азота участвует в превращении в составе уходящей группы при протонировании, алкилировании или ацилировании, то может происходить размыкание цикла, аналогичное изображенному выше. [33]
Однако в замещенном виде изограминовая система очень широко распространена в вездесущей тетрагидро - ( 5-карболиновой системе, содержащейся во многих сотнях индольных алкалоидов и их синтетических аналогов. Если основный атом азота участвует в превращении в составе уходящей группы при протонировании, алкилировании или ацилировании, то может происходить размыкание цикла, аналогичное изображенному выше. [34]
Промежуточные тетрагидрокарбазолы, например ( 185), возникающие в этой реакции, интересны в качестве предшественников и моделей для синтеза различных индольных алкалоидов ( см. разд. [35]
Различные виды винки ( Vinca), катарантуса ( Cathamnthus), раувольфии и некоторых других родов растений характеризуются продукцией сложных смесей индольных алкалоидов с числом компонентов по 30 - 50 и более. Такое разнообразие объясняется тем, что реакционноспособные аналоги гейсхошизина и коринантеина, помимо реакций, рассмотренных в двух предыдущих разделах, способны параллельно вступать на пути других биосинтетических превращений, в том числе таких, которые включают перегруппировки углеродного скелета. Однако остовы еще трех типов, названных в заглавии текущего раздела, конструируются без скелетных перегруппировок. Молекула гейсхошизина содержит 3-формилэфирный фрагмент. [36]
Таким образом, в губках, новом природном источнике разнообразных физиологически активных вторичных метаболитов, наиболее широко представлены следующие большие группы галоалкалоидов: индольные алкалоиды, включая разнообразные производные триптамина, бис - и mpuc - индольные соединения; пирролсодержащие алкалоиды, включая циклобутансодержащие производные, и, наконец, алкалоиды, образующиеся из дибромтирозина. К некоторым другим, менее многочисленным сериям соединений относятся пирро-лохинолиновые алкалоиды, пептидные алкалоиды, алкалоиды, содержащие гу-анидиновые фрагменты, и др. Из атомов галогенов в галоалкалоидах наиболее часто присутствует бром, очень редко иод. [37]
В заключение следует отметить, что имеющиеся в настоящее время данные, по-видимому, говорят именно в пользу полиацетатного пути образования нетриптофановой части индольных алкалоидов. Однако противоречивые результаты, полученные Бэттерсби и Лите, указывают на сложность экспериментальных задач, стоящих перед исследователем, работающим в этой области, и заставляют еще раз вспомнить, насколько далека от своего окончательного разрешения проблема биосинтеза алкалоидов. [38]
За последнюю четверть столетия наше понимание биосинтетического происхождения природных соединений значительно продвинулось вперед; в некоторых областях, например в химии стероидов, тетрациклинов и индольных алкалоидов, достигнуты поразительные успехи. Пути биосинтеза соединений других групп изучены недостаточно. Например, мы до сих пор еще очень мало знаем о деталях механизма циклизации трипептидного предшественника в бициклическую кольцевую систему пенициллина. [39]
Методом тонкослойной хроматографии были успешно разделены на слое силикагель - гипс в системе метанол - метилэтилкетон - гептан ( 84: 33 6: 58) индольные алкалоиды [200] резерпин и ресциннамин. Количественное определение этих алкалоидов после элюирования с пластинки осуществлено спектрофотометрическим методом. [40]
Среди всех типов азотосодержащих природных веществ производные индола занимают лидирующее место по количеству представителей. Химия индольных алкалоидов быстро развивалась начиная с пятидесятых годов текущего столетия. В 1956 г. наука располагала сведениями о примерно семидесяти веществах этого класса, через двадцать лет их было уже семьсот, а в настоящее время число известных структур перевалило за тысячу. Чтобы ориентироваться в их многообразии, необходимо придерживаться рациональной классификации. В основу ее целесообразно положить как биогенетические соображения, так и принципы структурного подобия. [41]
Производные индола растительного происхождения входят в состав обширного класса азотсодержащих растительных продуктов, известных под названием алкалоидов. Значительная часть индольных алкалоидов разделяется на пять подгрупп: а) простые алкалоиды; б) гармалановые алкалоиды; в) эргоал-калоиды; г) иохимбановые алкалоиды и д) стрихниновые алкалоиды. [42]
Одним из известных индольных алкалоидов является 6 6 -диброминдиго ( 18 - 1), получивший название античный пурпур. [43]
В коре Strychnos содержатся многочисленные индольные алкалоиды, большинство которых имеет характер четвертичных аммониевых солей, а некоторые являются третичными основаниями. Эти же соединения входят в состав тыквенного кураре - яда для стрел, изготовляемого южноамериканскими туземцами из коры Strychnos. Состав тыквенного кураре ( называемого так потому, что его часто хранят в сосудах, сделанных из высушенных тыкв) существенно отличается от состава трубочного кураре ( и горшечного кураре), физиологически активные компоненты которого являются бичетвертичными диизохинолиновыми соединениями ( ср. [44]
Изовинкамин - алкалоид неустановленного строения-был выделен 515 из барвинка малого. УФ-спектр изовинкамина типичен для индольных алкалоидов. [45]